Спінових пасток МЕТОД

,

метод визначення за спектрами електронного парамагнітного резонансу (ЕПР) короткоживучих радикалів після їх приєднання до відповідних акцепторам-спінові пасток. Останні спеціально додають в реакц. суміш, де вони реагують з радикалами R Х , що утворюються в ході досліджуваних гомо-літіч. процесів. Продукт їх взаємодій. -спін-аддукти-досить стабільні радикали, к-які можна досліджувати методом ЕПР в широкому температурному інтервалі. Спінові пастками служать гл. обр. нитрозосоединения (зазвичай третинні або ароматичні) і нітроном, к-які утворюють нітроксильні радикали (р-ції 1 і 2) або ами-нільние радикали (р-ція 3):

Спектри ЕПР спін-аддуктов характеризуються тріплетним сигналом, що виникають в результаті взаємодій. неспареного електрона з ядром 14 N. Залежно від заступників при атомі N константа надтонкого взаємодій. a N для разл. нітроксілов змінюється в досить широких межах: від 0, 4-0, 5 мТл (в разі діацілнітроксілов) до 2, 4-2, 8 мТл (в разі алкоксіалкілнітроксілов). Тому значення a N для разл. спін-аддуктов можуть дати інформацію про природу короткоживучого радикала. Крім того, якщо в a- і b-поло-женіях до атому N знаходяться ядра з відмінним від нуля спіном, то в спектрі ЕПР спін-аддукта спостерігається доповнить.розщеплення ліній осн. триплета завдяки взаємодій. неспареного електрона з цими ядрами.

Великий вибір спінових пасток з відомими значеннями констант швидкостей приєднання до них разл. радикалів з неспареними електронами на атомах вуглецю, кисню, металу або ін. елемента дозволяє цілеспрямовано застосовувати спектроскопію ЕПР для детектування промежут. парамагнітних частинок в гомолітіч. процесах і отримувати кількостей. дані про елементарні стадіях цих процесів в разл. фазах. Оскільки спін-аддукти ряду радикалів досить стабільні, їх можна накопичувати в ході вільнорадикальних р-ций. в т. ч. таких, к-які протікають в живих організмах.

З. л. м. простий в експери. виконанні і не вимагає великих кол-у вихідних в-в. Концентрація вводяться нитрозо-з'єднань становить, як правило, 0, 001-0, 05 М, нітронів-0, 05-0, 1 М. Недолік методу - можливість побічних р-ций спінових пасток з вихідними сполуками.

Літ. : Зубарєв В. Є., Метод спінових пасток. Застосування в хімії, біології та медицині, М., 1984; Гасанов Р. Г, Фрейдліна Р. Х., «Успіхи хімії», 1987, т. 56, ст. 3, с. 447-65; "Can. J. Chem.", 1982, v. 60, №12, p. 1379-1636. Р. Г. Гасанов.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.