РУТЕНІЙОРГАНІЧЕСКІЕ З'ЄДНАННЯ

містять зв'язок RuЧС. Відомі Р. с. для Ru (0) з координац. числом 5 і Ru (II), для яких брало більш характерно координац. число 6. Зв'язок Ru з орг. лигандом може здійснюватися по s-і p-типу. Отримано моно-, бі- і поліядерних Р. с.

моноядерних Р. с. , Що містять s-зв'язок RuЧС, отримують: дією металлоорг. з'єднань неперехідних металів на комплексні галогенопроїзводниє Ru (р-ція 1) або алкилгалогенидов на аніонні комплекси Ru (2); окислить. приєднанням алкилгалогенидов (в т. ч. ціклометал-лирование) (3); впровадженням олефінів, ацетиленів, СО зі зв'язків RuЧH або RuЧС (4):

Рутеній утворює стійкі олефінових комплекси з олефінами, що містять акцепторні заступники або входять до складу хелатирующими лиганда, напр. [Ru (CO) 3 {(o-CH 2 = CHC 6 H 4 ) Ph 2 P}].

p-аллільних комплекси Ru відомі слід. типів: [Ru (CO) 3 (hC 3 H 5 ) Hal], [RuL 2 (hC 3 H 5 ) 2 ] (L = СО, PR 3 і ін.), [Ru (СО) (h-С 3 Н 5 ) (h-С 5 Н 5 )], [RuНа1 (h-С 3 Н 5 ) (h-С 6 Н 6 )]. Вони утворюються при окислить. приєднання аллілгалоге-нідов до КАРБОНІЛИ Ru або в р-ціях обміну, напр. : Ru 3 (CO) 12 + С 3 Н 5 Вr: [RuBr (CO) 3 (hC 3 H 5 )] [RuС1 2 (h-дієн)] х + С 3 Н 5 Вr: [Ru (h-С 3 Н 5 ) 2 (h-дієн)] Дієнові комплекси Ru, що містять пов'язаний або пілендієновий неспряжений диен, отримують відновленням солей Ru (III) дієнах до соед.Ru (II) або Ru (0) або заміщенням СО на диен в КАРБОНІЛИ Ru:

З ціклопентадіенільних комплексів Ru наиб. вивчені рутеноцен [Ru (hC

5 H 5 ) 2 ], біс- [дікарбоніл (h-циклопентил-дієн)] рутеній і його моноядерних похідні типу [ Ru (CO) 2 (hC 5 H 5 ) X] (X-Hal, H, Alk, Ar і т. п.) і [Ru (СО) 2 (L) (h-С 5 Н 5 )] + (L-олефін, ацетилен, вініліден СН 2 = С:, СО, PR 3 і т. п.). Загальний спосіб отримання цих соед. -взаімод. ціклопентадіенільних похідних неперехідних металів (Na, Tl) з галогенопроїзводниє Ru:

C

5 H 5 Na + RuCl 3 : [Ru (hC 5 H 5 ) 2 ] C 5 H 5 Tl + Ru (CO) 4 Cl 2 : [RuCl (CO) 2 (hC 5 H 5 )] Рутеноцен (т. пл. 199-200 ° C, переганяється в вакуумі, розчин. в орг. р-телеглядачам, не розчин. у воді) по св-вам близький до ферроценов, проте важче вступає в р-ції електрофор. заміщення, окислення і заміщення З 5 Н

5 на ареновий ліганд, легше металліруется бутиллітій. Ареновие комплекси Ru отримують з RuCl 3 і арена в присутності. А1С1

3 і порошку А1, напр. : RuCl 3 + Аl + AlCl

3 + C 6 H 6 : [Ru (hC 6 H 6 ) 2 ] 2+ При взаємодій. RuCl 3 з ціклогексадіеном утворюється бі-ядерний ареновий комплекс [RuCl 2

(hC 6 H 6 )] 2 , з мости-ковимі атомами С1, к-які м. б. заміщені на алкільні, олефінових, аллільних, дієнових і ін. ліганди. Для бі- і поліядерних комплексів Ru характерна багатоцентрових координація орг. ліганду. Ці сполуки. отримують р-цією Ru 3 (CO) 12 з олефінами, диенами, ацетиленом; при цьому зберігається структура трьохядерного кластера. Зазвичай р-ції включають оксиди. приєднання по зв'язку СЧH з послід. координацією орг. лиганда по s- і p-типу і утворення гідридних містків. Залежно від природи орг.субстрату і умов р-ції отримують слід. типи комплексів:

Іноді в результаті р-ций зв'язок RuЧRu розривається і утворюються бі- і моноядерних Р. с. Відомі кластери з карбідним атомом вуглецю, пов'язаних з 5 або 6 атомами Ru, напр. Ru 5 (CO) 15

C, Ru

6 (CO) 17 C Р. с. використовуються як каталізатори в р-ціях гідрування ненасичених соед. , Альдегідів, кетонів, СО, гідро-формілювання, конверсії водяного газу і ін., А також для отримання плівок металеві. Ru. Літ. : Коридзе А. А., в кн. : Методи елементоорганічеськой хімії, М., 1978, с. 246; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. , 1982, p. 661. В. В. Кривих. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.