Регіоселективності І регіоспецифічно

хім. р-ций. Р-ція зв. регіоспецифічно, якщо в якості єдності. продукту (в межах помилки експерименту) утворюється один з двох або декількох можливих регіо-ізомерів. Регіоізомерамі зв. ізомери, які утворюються в результаті атаки реагенту по одному з дек. можливих реакц. центрів, наявних в молекулі субстрату. Якщо один ізомер лише переважає в продуктах р-ції, то ця р-ція зв. регіоселективності. Напр. , Приєднання несиметричного електрофор. реагенту НВг до несиметричного олефину З 6 Н 5 СН = СН 2 (стиролу) здійснюється ре-гіоспеціфічно: утворюється тільки один з двох можливих продуктів приєднання-С 6 Н 5 СНВrСН 3 , але не З 6 Н 5 СН 2 СН 2 Вr.

Для вказівки конкретного напряму р-ції А. Хассне-ром запропонована система позначень (не отримала широкого вживання): перед словом "регіоспецифічно" або "регіоселективність" мають у своєму розпорядженні розділені дефісом назви приєднаного фрагмента і гемінального по відношенню до нього заступника в субстраті. Так, приєднання НВr до стиролу є Br-феніл регіоспецифічно р-ція. Терміни "регіоселективність" і "регіоспецифічно" вживають також у випадках різноманітних процесів, що включають елімінування, розкриття циклу, ціклопрі-з'єднання і т.д. Напр. , Р-ція відщеплення НВг від

трет пентілброміда під дією підстави протікає регіо-селективно (за правилом Гофмана):

Розкриття циклу 2-метілоксетана в соляній к-ті йде також регіоселективно:

Р-ції Дильса-Альдера, 1, 3-диполярного ціклопрісоеді-вати, як правило, регіоспецифічно або, по крайней міру, регіоселективності. Алкилирование енолят-аніону 1, 3-цикло-гександіона метилйодид-С-регіоспецифічно р-ція, а бутіліодідом -О-регіоселективності:

Терміни "регіоселективність" і "регіоспецифічно" введені в 1968 Хасснером і широко використовуються в хім. літературі.

Літ. :

Hassner A., ​​"J. Org. Chem.", 1968, v. 33, № 7, p. 2684-86. А. Г. Кутателадзе.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.