НІТРИТИ ОРГАНІЧНІ

,

ефіри азотистої к-ти HNO 2 . Містять одну або дек. груп ЧОЧN = O, пов'язаних ковалентним зв'язком з атомом вуглецю орг. радикала. Нижчі алкілнітріти-гази, інші - безбарвні. або жовтуваті рідини, не розчин. в воді, змішуються зі звичайними орг. р-телеглядачам. Н. о. більш летючий, ніж ізомерні їм нитросоединения. Фіз. св-ва деяких Н. о. наведені в таблиці.

властивості ДЕЯКИХ ОРГАНІЧНИХ нітритів

* При 21 ° С. ** При 22 ° С.

Обертання навколо зв'язку ОЧN помітно загальмоване (бар'єр обертання DG * 34 кДж / моль), тому s-цuc- і s- траc -конформери спектрально помітні. ІК спектр Н. о. має типовий. смуги 1613-1625 і 1653-1681 см -1 (N = O) соотв. для s-цис- і s-транс- форм. В УФ спектрах l макс 220 нм (e

2 . 10 3 ) і 340-385 нм (e

70-80), відповідні p

p * - і п

p * -переходить. В спектрах ЯМР 14 N і 15 N хім. зсув атома N d 200-250 м. д. (щодо CH 3 NO 2 ).

При кімнатній т-рі Н. о. повільно розкладаються, на світлі нижчі Н. о. можуть вибухати. У кислому середовищі легко гідро-ються; це дозволяє використовувати Н. о. в якості м'яких нітрозірующего агентів (для отримання малостабільних солей діазонію, дезаминирования алкіламінів, нітро-зирования фенолів і СН-кислот і т. п.). В. о. , Що мають активують. атом Н при b-вуглецевому атомі, можуть отщеплять HNO 2 , напр.:

При дії N 2 O 5 H. o. окислюються в нітрати, при дії гідразину або LiAlH 4 відновлюються до відповідних спирти. Н. о. , Що містять в молекулі більше трьох атомів С, зазнають фотохім. перегрупування в нітрозосоед. ( Бартона реакція), напр. :

Р-ція йде стереоселективно і використовується для введення функц. груп в неактивні ділянки складних молекул, напр. стероїдів.

Отримують Н. о. взаємодій. спиртів з разл. нітрозірующі-ми агентами [NaNO 2 / H 3 SO 4 , NaNO 2 / Al 2 (SO 4 ) 3 , оксиди азоту, NOCl / піридин, NOBF 4 ] або взаємодій. алкілгало-генідов з солями HNO 2 (поряд з нітросоед.).

Н. о. - високотоксичні з'єднання. Етил- і пентілнітрі-ти частішають пульс, знижують кров'яний тиск, окислюють гемоглобін в метгемоглобін. Н. о. мають судинорозширювальну і спазмолітіч. дією. Ізопентілнітріт - протиотруту при отруєнні синильною к-тій та її солями.

H. о. -полупродукти в орг. синтезі.

Літ. : Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т. 3, М., 1982, с. 440-45; Houben- Weil, Methoden der organischen Chemie, Bd 6, Tl 2, Stuttg. , 1963, S. 325-62.

З. Л. Іоффе.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.