Вибір Редакції

МЕДЬОРГАНІЧЕСКІЕ З'ЄДНАННЯ

,

містять зв'язок СЧСu. Наїб. вивчені похідні одновалентних міді CuR, де R-Alk, Ar, R'CH = CH, R'C = C. Вони, як правило, представляють собою жовті або червоні в-ва полімерного будови. CuAlk не розчин. в орг. р-телеглядачам, CuAr і ацетил-Ленід Сu розчиняються в більшості орг. р-телеглядачам. Наїб. тримаючи. стійкістю володіють CuCs = CR (на відміну від СuС 2 вони невибухових), найменшою - CuAlk, швидко розкладаються вище 0 ° С. CuAr поступово розкладаються при кімнатній т-рі і швидко-прі 70-100 ° С. З введенням атома фтору тримаючи. стійкість М. с. зростає. Напрямок тримаючи. розкладання Cu R залежить від природи R : якщо R -Alk, утворюються своб. радикали R . або відбувається диспропорционирование на алкен і алкан; якщо R -Ar або вініл, утворюються R Ч R . Вода і протонні к-ти розщеплюють Cu R з утворенням вуглеводнів. На повітрі

М. с. окислюються, при цьому CuAlk дають суміш тих же вуглеводнів, що і при тримаючи. розкладанні, CuAr-суміш біарілов і фенолів, ацетиленіди Cu-димери відповідних ацетиленових сполук. Остання р-ція застосовується в орг. синтезі, причому ацетиленіди не виділяються з реакц. суміші (р-ція Глазера):

З ацилхлоридів Cu R утворюють кетони, з R 'Hal-з'єднання R Ч R '. М. с. реагують з йодом і бромом:

З аліфатіч. диазосоединение CuAr взаємодій.за схемою:

З металлоорг. соед. Cu

R дають купрати Li [Cu R 2 ] і Mg [Cu R 2 ] 2 . Перші завдяки високій р-рімості в ефірі і тримаючи. стійкості знаходять широке застосування в якості алкилірующих і арілірующіх агентів. У деяких випадках вони зручніше, ніж R Li і R MgX. При окисленні киснем повітря з купратов з хорошим виходом отримують R Ч R , де R -Ar, R CH = CH або Alk. Купрати гладко приєднуються до Аллен і ацетиленів, р-ція протікає регіоселективно і стереоспеціфічность. Cu R отримують гл. обр. переметаллірованіем з солей Cu (I) і літій, магній- або цінкорг. з'єднань. Перфторалкіль-ні М. с. утворюються при взаємодій. перфторалкіліодідов з мідної бронзою. Соед. CuC = C R отримують р-цією відповідних ацетиленів з аміачним розчином солі Cu (I).

Освіта СuС = СН використовують для визначення ацетилену і його виділення з сумішей, для відділення Сu від As, Zn і Cd. Ацетіленід Cu (I) - каталізатор полімеризації етилену і пропилену, а також сополимеризации етилену з ізобутіленом і 1-бутеном.

Відомі також орг. соед. Cu (II) і Cu (III), зокрема карбід міді СuС

2 , а також нек-риє p-комплекси. Літ. :

Несмєянов А. Н., в кн. : Методи елементоорганічеськой хімії. Підгрупи міді, скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю. Лантаноїди і актиноїди, кн. 1, М., 1974, с. 11-60; Jukes A. E., в кн. : Advances in organo-metallic chemistry, v. 12, N. Y., 1974, p. 215-322. O. A. Птіцина. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.