Малеїновий ангідрид

(ангідрид ціc -етил-1, 2-дикарбонової к-ти, 2, 5-фурандіон), мовляв. м. 98, 06; бесцв. кристали з ромбіч. гратами (а = 0, 7180 нм, b = 1, 1231 нм, з = 0, 539 нм, просторів. група P2 1 2 1 2 1 ); т. пл. 52, 85 ° С, т. Кип. 202 ° С; d 20 20 1, 48, d 70 70 1, 3; n D 25 1, 4429 (a-модифікація), 1, 4781 (b), 1, 6384 (g); h 1, 61 мПа. с (60 ° С), 1, 07 мПа. с (90 ° С), 0, 6 мПа. с (150 ° С); тиск пара 0, 13 кПа (44 ° С), 1, 3 кПа (78 ° С), 8, 0 кПа (122 ° С), 100 кПа (202 ° С); З р (для твердого) 1, 21 кДж / (моль. ° С),


З p (для рідини) 1, 67 кДж / (моль. ° С); DH 0 обр -470, 41 кДж / моль, DH 0 сгор -1392, 29 кДж / моль, DH 0 ісп 54, 81 кДж / моль, DH 0 пл 13, 65 кДж / моль, DH 0 гідр Ч 34, 9 кДж / моль. Розчин. в воді з утворенням малеїнової к-ти (44, 1% при 25 ° С); р-рімость (г в 100 г р-розчинника при 25 ° С): в ацетоні - 227, бензолі - 50, толуолі - 23, 4, о-ксилолі - 19, 4, гасі (т-ра википання 190-210 ° С) - 0, 25, хлороформі - 52, 5, ССl 4 - 0, 6, етилацетаті - 112, діоксані - 182. М. а. дуже реакционноспособен. При взаємодій. з одноатомними спиртами утворює моно- і діефіри, з гликолями - ненасичений. поліефіри. Вступає в р-цію Дильса -Альдера з сполученими диенами, утворюючи циклич. аддукти. При приєднанні по подвійному зв'язку Н 2 Про або Н 2 превращ. в ангідриди соотв. яблучної або бурштинової к-ти, при приєднанні Н 2 Про 2 - в винну к-ту, NH 3 або аліфатіч. амінів - в аспарагінову к-ту або її N-алкілзаміщених. З Алкілбензоли реагує з утворенням ангідридів арілалкілянтарних к-т, напр.: Аналогічно М. а. взаємодій. з непарного ненасичений. соед. , Що містять метильние або метиленові групи при кратному зв'язку. Сополимеризация М. а. з вініловими соед. і олефинами призводить до насичений. лінійним полімерам:


М. а. легко гідролізується до малеиновой к-ти, к-раю в присутності. тіосечовини або ін. каталізаторів легко ізомерів-зуется в фумаровую к-ту. Пром. способи отримання М. а. : 1) парофазного каталитич. окислення бензолу повітрям над стаціонарним оксидним ванадіймолібденовим каталізатором (бл. 50% світового вироб-ва в 1987); 2) парофазного окислення н-бутану над стаціонарним або псевдозрідженим оксидним ванадійфосфорним каталізатором (бл. 40% світового вироб-ва). Цей метод економічно краще бензольного. В обох способах М. а. з реакц. газів виділяють в рідкому і твердому стані і у вигляді малеиновой к-ти, к-рую піддають дегідратації, здійснюваної термічно в апаратах плівкового типу або за допомогою азеотропної перегонки з о-ксилолом. На деяких пром. установках застосовується (з 1986) безперервний спосіб уловлювання М. а. з реакц. газів орг. р-телеглядачам. Сирий продукт очищають термохім. обробкою і ректифікацією. Вихід 72-75 мовляв. % З бензолу і 52-55 мол. % З н-бутану. Витрата бензолу або н-бутану 1150-1200 кг на 1000 кг М. а. Товарний М. а. містить 99, 7-99, 9% основного в-ва. Невеликі кількості М. а. отримують каталитич. Парофазная окисленням вуглеводнів фракції С


4 , а також виділяють з побічних продуктів произова фталевого ангідриду з про-ксилолу. Ок. 75-80% світового вироб-ва М. а. застосовують для отримання ненасичений. поліефірних смол (див. Поліалкіленглікольмалеінати і поліалкіленглікольфумарати ). Його використовують також для синтезу фумарової і яблучної к-т, гидразида малеиновой к-ти (регулятор росту рослин), дефоліантів (напр., Ендоталя), фунгіцидів (кантону і ін.), Інсектицидів (карбофоса), як модифікатор алкідних смол, добавку до мастил для зміни внутр. тертя, сировина в произове тетрагідрофталевого ангідриду, ТГФ і g-бутіролактон. Т. доп. 102-110 ° С, т. Самовоспл. 447 ° С, ниж. КПВ 1, 4% (для пилу 50 г / м 3 ), верхній - 7, 1%. М. а. подразнює слизові оболонки очей і верх. дихат. шляхів (супроводжується бронхітами, шлунково-кишковими розладами); ГДК 1, 0 мг / м 3 . Обсяг світового вироб-ва ок. 500 тис. Т / рік (1986). Літ. : Молдавський Б. Л., кернос Ю. Д., Малеїновий ангідрид і малеїнова кислота, Л., 1976; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed. , V. 14, N. Y., 1981, p. 770-93; Trivedi В. С., Culbertson В. М., Maleic anhydride, N. Y. -L. , 1982. А. Г. Любарський.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.