Лосс РЕАКЦІЯ

(лосс перегрупування, лосс розщеплення), перетворення гідроксамових к-т або їх ацильних похідних в ізоцианати при нагр . у присутності. дегидратирующих агентів або без них:


Як дегидратирующих агентів зазвичай використовують Р 2 Про 5 , SOCl 2 , (CH 3 CO) 2 O, поліфосфорною к-ту та ін. в разі ацильних похідних р-цію проводять у присутності. підстав. Виходи ізоціанатів або продуктів їх подальших превращ. (Напр., Амінів в разі гідролізу) 60-80%. Наявність електронодонорні заступників в радикала R прискорює Л. р. , Присутність цих же заступників в R 'надає протилежну дію. У разі оптично активних соед. стереохім. конфігурація зберігається. Особливо легко Л. р. піддаються О-сульфонілірованние і О-фосфорильовані гідроксамові к-ти. Л. р. за механізмом близька до ін. аніонотропним перегрупувань (Гофмана, Бекмана, Курциуса, Шмідта); розрив зв'язку N-О супроводжується синхронної міграцією радикала R. "Амідна модифікація" Л. р. - отримання амінів (виходи до 80%) нагріванням гідроксамових к-т, напр. :


Л. р. - препаративний спосіб синтезу амінів, уретанів, диизоцианатов, сечовин і ін. Л. р. функціонально заміщених гідроксамових к-т отримують, зокрема, чутливі до к-там поліпептиди (напр., політріптофан), а також представляють биохим. інтерес гетероцікліч.системи, що містять кільце N-гідроксіураціла. Р-ція відкрита В. Лоссеном в 1872. Літ. : Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т. 4. М., 1983. с. 507-08; Bauer L., Ехnеr О., "Angew. Chem.", 1974, v. 13, №6, p. 376-82; Harger M. J. P., "J. Chem. Soc, Perkin Trans.", I, 1983, № II, p. 2699-2704. До. В. Вацуро.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.