Кертіна-Гаммета ПРИНЦИП

:

для системи швидко взаимопревращающихся конформеров, що реагують за схемою


(X, Y - разл. конформери одного і того ж сполуки. А ; В і С - кінцеві продукти; k 1 ., k 2 , k 3 , k 4 -константи швидкості р-ций , причому k 1 k 2 >> k 3 , k 4 ), співвідношення кінцевих концентрацій утворилися продуктів з висить тільки від величини енергетичних. бар'єру, що розділяє конформери і продукти. Дві еквівалентні мат. формулювання К. -Г. п. дані нижче: В ф-лах


і

-своб. енергії перехідних станів, які ведуть до продуктів В і С соотв. ;

До р -> константа конформації. рівноваги, що визначається рівнянням К р = [Y] / [X] = k 1 k 2 ; [В], [З], [X], [Y] - концентрації соотв. соед. В, С, X, Y. У випадку повільного конформації. перетворення (k 1 , k 2 << k 3 , k 4 ) спостерігається т. зв. конформації. контроль р-ції (див. Конформаційний аналіз ). К, - Г. п. Широко використовується для трактування реакц. здатності в-в, які є сумішами конформації. ізомерів. Принцип розвинений Д. Кертіна і А. Гаммета в 1950. Літ. : Ілієл Е., Стереохімія з'єднань вуглецю, пров. з англ. , М., 1965; Zefirov N. S., "Tetrahedron", 1977, v. 33, N 20, p. 2719-22; Seeman J. I., "Chem. Rev.", 1983, v. 83, N 2, p. 83-134. H. C. Зефиров. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.