Ізоціаніди

(ізоціаніди, карбіламіни), соед. загальної ф-ли rNC, орг. похідні синильної к-ти, що відповідають її ізомерної формі

. І. - рідкі або тверді в-ва (див. Табл.), Легко розчин. в спирті, ефірі, але не розчин. в воді (крім нижчих аліфатіч. І.).


І. можна уявити як нуклеофіла. карб з частковим отрицат. зарядом на атомі вуглецю:


Лінійність молекул І. (кут CNC ~ 180 °) і близькі значення довжин зв'язків CN в НІТРИЛИ і ізоціаніди (0, 116 і 0, 117 нм соотв.) підтверджують перевагу диполярного структури I. ІК спектри І . мають типовий. смуги 2185-2100 см - 1 . І. легко приєднують електрофіли (ур-ня 1); р-ції з нуклеофилами зазвичай ускладнені (що підтверджується стійкістю І. у присутності. підстав), але полегшуються при каталізі к-тами (2) або сполуки. перехідних металів (3):


В р-ції з металлоорг. соед. І., що не містять a-атомів Н, утворюють металлоальдіміни, к-які використовуються як еквіваленти ацил-аніону ( "замаскований" ацил-аніон), напр. :


І. , Що містять атом Н в a-положенні, виявляють св-ва СН-кислот, утворюючи під дією сильних основ a-ізоціанокарбаніони R'R: CNC, к-які широко використовуються як інтермедіати в синтезі амінокислот, гетероцікліч. соед. і ін. Для І. характерно циклоприєднання до кратних зв'язків, 1, 3-диполь і гетеродіенам (зазвичай електрофільним), що приводить до гетероцікліч. соед. , Напр. :


Гідруванням І.отримують вторинні аміни RNHCH 3 , окисленням - ізоціанати RN = C = O, тримаючи. изомеризацией (200-250 ° С) - нітрили

; І. утворюють ізонітрільние комплекси перехідних металів, вступають в багатокомпонентні р-ції (див. Пассеріні реакція, Угі реакція ). Отримують І. дегідратацією N-монозаміщених формамід (4), алкилированием ціанідів важких металів (5), взаємодій. первинних амінів з діхлоркарбеном (6), отщеплением кисню або сірки від ізоціанатів або ізотіоціанатів соотв. (7):


І. - важливі промежут. продукти в орг. синтезі, широко застосовуються для отримання разл. гетероцікліч. соед. , Пептидів і ін.; їх використовують для якостей. визначення первинних амінів. І. токсичні і мають огидним запахом, що виявляється в незначних концентраціях. Відкрито А. Гофманом в 1864. Літ. : Гамбарян Н. П., "Ж. Всес. Хім. Т-ва ім. Д. І. Менделєєва», 1967, т. 12, № 1, с. 65-76; Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т. 3, М., 1982, с. 647-727. Е. М. Рохлін.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.