Діоксан

мовляв. м. 88, 12. Існують 1, 2-Д. (Ф-ла i), 1, 3-Д. (II) і 1, 4-Д. (III). Бесцв. рідини (див. табл.), що змішуються з водою і більшістю орг. р-телеглядачам. 1, 2-Д. - типовий піроксід, при гідруванні утворює 1, 4-бутандиол, при кислотному або лужному гідролізі -4-гідроксимасляної альдегід. Синтез: дія Н 2 Про 2 на біс -метілсульфонат 1, 4-бутандіолу.



1, 3-Д. існує в конформації "крісла". За хім. св-вам - типовий циклич. ацеталь. Синтез: взаємодій. ЗНЗ з 1, 3-пропандіол. 1, 3-Д. вводять до складу клеїв (підвищує еластичність клейових з'єднань), фарб (перешкоджає утворенню плівки при зберіганні). Відомо багато похідних 1, 3-Д. - напівпродуктів і проміжних. соед. в орг. синтезі. 1, 4-Д. (Діетілендіоксід) існує переважно. в конформації "крісла". Надзвичайно гигроскопичен; m 1, 63. 10 - 30 Кл. м; h 0, 00131 Па. с (20 ° С); ур-ня залежності тиску пари від т-ри: lg p = 7, 8642-1866, 7 / Т; t крит 314 ° С, р крит 5, 2 МПа, d крит 0, 370 г / см 3 ; З 0 p 94, 39 Дж / (моль. К) (26, 84 o C); DH 0 пл 12, 46 кДж / моль, DH 0 ісп 35, 58 кДж / моль, DH 0 сгор -2363, 92 кДж / моль, DH 0 обр - 353, 55 кДж / моль; S 0 298 195, 27 Дж / моль. До; e 2, 209 (25 ° C). Утворює азеотропні суміші з водою (82% 1, 4-Д., Т. Кип. 88 ° C), 1-пропанолом (45%, т. Кип. 95 ° C) і оцтової к-тій (20%, т. кип. 119 ° C). За хім. св-вам багато в чому подібний до аліфатіч. простим ефірів: стійкий до дії слабких окислювачів, разб. к-т і лугів, Na, NH 3 .Р-ції з сильними к-тами і окислювачами йдуть з розкриттям циклу: при взаємодій. з НВr утворюється b, b'-дібромдіетіловий ефір і етиленгліколь, з НВrO - 1, 2-диброметан, при кип'ятінні з Н 2 4 - ацетальдегід і етиленгліколь. Тримаючи. розкладання здійснюється в осн. з виділенням СО, С 2 Н 6 і Н 2 . При взаємодій. з Сl 2 утворюється суміш хлорованих похідних, з SO 2 Cl 2 у присутності. Бензоілпероксід - виключно 2, 3-дихлор-1, 4-діоксан. Дає стійкі комплекси, напр. , З Вr 2 , SO 3 , H 3 PO 4 , що використовуються соотв. як бромірующего, сульфируют і фосфорилюється агентів. Отримують 1, 4-Д. перегонкою етиленгліколю з H 2 SO 4 , Димеризація етиленоксиду або взаємодій. b, b'-дихлордиетиловий ефіру з NaOH. 1, 4-Д. - р-телеглядачам для жирів, воску, масел, барвників, ефірів, целюлози, солей Li і ін.; стабілізатор хлорвмісних р-телеглядачам; текстильно-допоміжні. в ВО. Для 1, 4-Д. т. самовоспл. 300 ° С, т. Віл. 5 ° C, КПВ 1, 97-22, 25%; ГДК 10 мг / м 3 . При контакті з повітрям в 1, 4-Д. накопичуються вибухові пероксиди. Вони м. Б. відновлені додаванням SnCl 2 або FeSO 4 . Літ ... Органічні розчинники, пров. з англ. , М., 1958, с. 345-47; Івaнскій В. І., Хімія гетероциклічних сполук, М., 1978, с. 358-67; Домбровський А. В., 1, 4-Діоксан. Синтез, будова, застосування. К., 1984; Paxманкулов Д. Л. [и др.], Фізико-хімічні властивості 1, 3-діоксанів, ч. 1, 2, М., 1980-84; Rodd's chemistry of carbon compounds, ed. by S. Coney, 2 ed. , V. 4, pt H, Amst, 1978, p. 375-426. До. Ю. Чернюк.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.