ДІБЕНЗОПІРАНИ

(Ксанті), похідні Ксанті (ф-ла i). Найважливіші Д. - солі ксантілія (дібензопірілія, II) і 9-ксантони (дібензо-g-пірони, III).


Ксантен - жовті кристали; т. пл. 100, 5 ° С, т. Кип. 315 ° С; розчин. в діетиловому ефірі, погано - в етанолі і воді. Солі ксантілія пофарбовані в жовтий або червоний колір; стійкі тільки в присутності. сильною к-тьг. У водних розчинах утворюють безбарвні. сольватовані похідні - ксантогідроли (IV).


9-ксантони - жовті кристали; т. пл. 174-175 ° С, т. Кип. 351 ° С / 730 мм рт. ст. ; розчин. в гарячому етанолі, погано в гарячій воді, діетиловому ефірі, бензолі, холодному етанолі (0, 55 г в 100 мл, 20 ° С). Слабка основа. Розкладається при 860 ° С з утворенням дібензофурани. Молекула ксантону -структурний фрагмент ростить. глікозидів. Р-ції Д., що не заміщених в положенні 9, схожі з р-ціями дифенилметана і дифеніловий ефіру. На світлі вони конденсуються з Бензофенон або з IV, напр. :


Ксантен при дії Н 2 СRO 4 або разб. HNO 3 окислюється в III; при дії димить HNO 3 нітрит в положення 2 і 7. Похідні Д., заміщені в положенні 9, при нагр. з конц. H 2 SO 4 дають II. 9-Арілксантени окислюються під дією МnО 2 , РbО 2 або Н 2 СRO 4 в 9-арил-9-ксантогідроли; з киснем повітря утворюють пероксиди. 2-Гідроксіксантени окислюються окислювачами або киснем повітря в ізоксантони, напр. :


При взаємодій. з сіркою і Na 2 S Ксантен перетворюється в ксантіон (V).Під дією бутиллітію, а потім СО 2 утворює Ксантен-9-карбонову к-ту. Сплав з твердим КОН (260 ° С) призводить до о, о '- дігідроксідіфенілметану. Нуклеофіла. заміщення катіона II йде в положення 9 і призводить до похідних сполуки. IV, к-які легко окислюються в III.


Останній володіє ароматич. св-вами; в р-ції, характерні для карбонільної групи, не вступає, лише з гідразином утворює гідразон. Окислення алкілксантонов КМnО 4 або Н 2 СrО 4 призводить до ксанто-карбоновим к-там. При лужному відновленні ксантону під дією Zn + NaOH або амальгами Na в спирті утворюється сполуки. IV, натрієм - сполуки. I. При дії кислих восстановителей (Zn + HCl) утворюється діксантілен (VI). Каталитич. відновлення сполуки. III в м'яких умовах призводить до I.


При Галогенування III утворює 2, 7-дігалогенксантон; з хлористим тіонілом або оксаллілхлорідом - 9, 9-діхлорксантен, при нитровании - суміш 2, 4, 2, 7 і 2, 8-дінітроксантонoв. При взаємодій. з P 2 S 5 дає сполуки. IV, до-рої при дії лугів переходить назад в III. Ксантен отримують конденсацією фенолу з о-крезолу у присутності. АlСl 3 , а також відновленням II і III; похідні - конденсацією фенолів з альдегідами або кетонами в присутності. кислих реагентів, напр. :


Солі II синтезують в присутності. к-т по р-ції:


Соед. III отримують піролізом саліцилової к-ти або її похідних (арилових ефірів, ацетатів). Визначають колориметрически, спочатку відновлюючи амальгамою Na в IV і отримуючи пофарбовані сполуки. при дії H 2 SO 4 . Соед. II і III застосовують в синтезі ксантенових барвників, напр. , Флуоресцеїну, еозину, родаміну. Соед. III володіє інсектицидною дією проти кліщів, попелиць, гусениць, личинок.Соед. I - фунгіцид. Літ. : Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т. 9, М., 1985, с. 36-38. Е. Н. Караулова.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.