Вибір Редакції

АБРАМОВА РЕАКЦІЯ

гідроксіалкілірованіе орг. гідрофосфорільних соед. (В т. Ч. Тіогідро- і іміногідрофосфорільних) альдегидами і кетонами в присутності. підстав (напр., алкоголятов або амінів) або до-т:

де X, Y-зазвичай R "O, R", R " 2 N, Н, ОН; R і R" - opг. радикали; R'-opг. радикал або Н.

А. р. здійснюється за механізмом нуклеофіла. приєднання. При використанні фосфіністих к-т процес протікає автокаталитически. Легкість протікання р-ції визначається електрофільне карбонильного соед. ; напр. , Хлораль реагує з діалкілфосфітамі енергійно і з саморазогреванія, альдегіди і кетони, що не містять в

положенні до карбонільної групі електроноакцепторних заступників, -медленно. При нагріванні в присутності. к-т продукти р-ції часто розпадаються до вихідних в-в, а у присутності. підстав (В) зазнають внутрішньомолекулярної ізомеризації:

Важлива модифікація А. р. -взаімод. альдегідів і кетонів з сілілфосфітамі або сілілфосфонітамі:

Родинний А. р. процес-приєднання до альдегідів і кетонів фосфористої або фосфорноватистой к-ти, що приводить до

гідроксіфосфоновим,

фосфоністим або

фосфінових к-там.

А. р. застосовують в пром-сти, напр. для синтезу хлорофоса з діметілфосфіта і хлораля.

Р-ція відкрита А. Е. Арбузовим і М. М. Азоновскім в 1947 на прикладі взаємодій. діетілацетофосфоната з діетілфосфітом Na, пізніше детально вивчалася В.С. Абрамовим.

Літ. : Абрамов B. C., в кн. : Хімія і застосування фосфорорганічних сполук, М., 1957, с. 218-22; Пудовика А. Н. [и др.], В кн. : Реакція і методи дослідження органічних сполук, кн. 19, М., 1968, с. 45-59; ThiemJ. [U. a.], "Chemische Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200; Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91. Е. Е. Ніфаптьев.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.