4, 4'-ДІФЕНІЛМЕТАНДІІЗОЦІАНАТ

[4, 4'-діізоціанатодіфенілметан, метілен- біс - (4-фенілізоціанат), МДІ, ДМИ]


мовляв. м. 250, 26; бесцв. кристали; т. пл. 40 ° С, т. Замерзання 38 ° С, т. Кип. 190 ° С / 5 мм рт. ст. , 208 ° С / 7, 6 мм рт. ст. ; d 4 50 1, 1823; n D 50 1, 5906; h 2, 969 мПа. с (50 ° С); g 0, 0465 Н / м (50 ° C); тиск пара 107-130 Па при 160 ° С; DH 0 пл 102 кДж / кг, DH 0 ісп 306 кДж / кг (200 ° С); C 0 р 1, 51 кДж / (кг. К); розчин. в більшості орг. р-телеглядачам; реагує з водою і спиртами. Має всі хім. св-вами ізоціанатів. Все пром. способи отримання Д. включають: а) синтез 4, 4'-діамінодіфенілметана:


б) фосгенірованіе 4, 4'-діамінодіфенілметана:


Р-цію (1) ведуть при молярному співвідношенні анілін: СН 2 О, рівному (1, 5-6): 1, і анілін: НСl, рівному 1: 1. При великому надлишку аніліну в р-ції (1) отримують 4, 4'-діамінодіфенілметан (в к-ром м. б. домішки 2, 4'і 2, 2'-ізомерів); зі зменшенням молярного співвідношення анілін: СН 2 Про утворюється також суміш продуктів подальшої конденсації -т. наз. поліметіленполіфеніламін (ф-ла I, де п = 0-2; СН 2 -групи пов'язують бензольні кільця в положеннях 4 і 2). Фосгенірованіе проводять зазвичай в середовищі хлорбензолу, в одному реакторі під тиском або найчастіше в каскаді реакторів без тиску, в яких брало при 0-30 ° С ведуть спочатку "холодну" (р-ція 2), а потім при 70 -125 ° С "гаряче" фосгенірованіе (р-ція 3). Утворений НС1 поглинають водою (і отримують 30-36% -ную соляну к-ту) або використовують для гідрохлорування.З 4, 4'-діамінодіфенілметана отримують Д., з поліметіленполіфеніламіна -поліметіленполіфенілізоціанат (поліізоціанат), що представляє собою суміш ізоціанатів (масляниста темно-коричнева рідина, що містить зазвичай 50-55% Д.). Часто отримують два товарних продукту: з суміші після фосгенірованія відганяють у вакуумі частина Д., залишаючи в кубовому залишку поліізоціанат потрібного складу. З наиб. чистого Д. (> 98%) отримують еластичне поліуретанове волокно, з 90-95% -ного Д. - ливарні уретанові еластомери, волокна, напівтверді пінополіуретани, його застосовують також для обробки тканин і шкір. Полиизоцианат (проводиться в кол-ве 80% від загального обсягу вироб-ва його і Д.) використовується гл. обр. для вироб-ва жорстких пінополіуретанів, клеїв, служить сполучною при отриманні деревостружкових плит. Д. нерідко модифікують, найчастіше нагріванням з фосфорорг. каталізаторами; при цьому частина продукту перетворюється в карбодиїмідів (OCNC


6 H 4 CH 2 C 6 H 4 N = ) 2 С, що перешкоджає кристалізації Д. Світове вироб-во Д. становить 454 тис. т / рік (1978). Т. доп. 202 ° С, т. Воспл. 500 ° С. ЛД 50 2, 2 г / кг (щури, перорально); орієнтовний безпечний рівень впливу парів 1 мг / м 3 . Літ. : Ranney M. W., Isocyanates manufacture, Park Ridge, 1972, p. 50-69; Allport D. C, "Caoutchoucs et plastiques", 1980, № 602, p. 75-82. Г. С. Швіндлерман.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.