Триазолам

мовляв. М. 69, 6. Розрізняють 1, 2, 3-Т. (Озотріазол), або віцінальним (ф-ла I), і 1, 2, 4-Т. (Пірродіазол), або симетричний (II). Незаміщені і С-заміщені Т. можуть існувати в двох таутомерних формах: для 1, 2, 3-Т. -1H-і 2H-форми (Iaі Iбсоотв.), Для 1, 2, 4-Т. -1H- і 4H-форми (IIа і II б соотв.):

Т. і їх алкіл- або арілпроізводние-бесцв. кристали або висококиплячі рідини (див. табл.). Добре розчин. в більшості орг. р-телеглядачам, незаміщені Т. розчин. в воді; проявляють кислотні і слабкі основні св-ва. Стійкі до нагрівання, дії к-т, підстав, деяких окислювачів (КМnО 4 , Н 2 Про 2 ) і відновників (Zn в СН 3 СООН, Na в NH 3 , LiAlH 4 ). З AgNO 3 утворюють не-

розчинні у воді солі; 1, 2, 4-Т. дає стабільні гідрохлорид (т. пл. 169 ° С) і гексахлорплатіната (т. пл 73-75 ° С). Похідні 1, 2, 4-Т. утворюють комплекси з солями деяких металів (Hg, Ag, Pb, Zn).

Т. - 6p-електронні ароматич. системи. Електрофор. заміщення в Т. йде по атомам N або С. Наїб. характерні р-ції алкилирования і ацилирования. 1, 2, 3-Т. і 1-заміщений 1H-1, 2, 3-Т. Алкілуючі алкилгалогенидами, діметілсуль-фатом, діазометаном, а також вступають в р-цію манних. 1, 2, 3-Т. вибірково метіліруется по положенню 1 дією СН

3 I на його Ag- або Тl-солі або при р-ції в лужному середовищі; взаємодій. з CH 2 N 2 йде переважно. по положенню 2. 1-Метілзамещенний 1, 2, 3-Т. легко метіліруется далі з утворенням 1, 3-дизаміщених солі Триазолам; 2-ме-тілзамещенний утворює сіль 1, 2-диметил-1, 2, 3-тріал-золія лише під дією сильних метилирующих агентів, напр.:

Алкилирование диметилсульфатом заміщених 1, 2, 3-Т. призводить до суміші 1H- і 2H-похідних.

Алкилирование 1, 2, 4-Т. в лужному середовищі йде до 1-алкіл-похідних з подальшим утворенням четвертинних солей по атому N-4. 4-Заміщені 4H-1, 2, 4-Т. кватерні-ся по атомам N-1 або N-2.

Для N-заміщених 1, 2, 4-Т. під дією С

4 Н 9 Li і СН 3 I протікає р-ція С-метилування, напр. :

Взаимод. 1H-1, 2, 3 або 4H-1, 2, 4-Т. з галогенангідриди або ангідридами к-т в безводних р-телеглядачам при підвищ. т-рах призводить до відповідних N- або С-ацілпро-похідних.

Стосовно електрофор. агентам, що генерується в сильнокислой середовищі, Т. інертні, т. к. при цьому перетворюється. в неактивні тріазоліевие катіони. Нітрування заміщених 1, 2, 4-Т. зачіпає переважно. заступник; напр. , 4-ме-тил-2-феніл-2H-1, 2, 3-Т. нітрит в n-положення ароматич. ядра. Нітрування 1, 2, 4-Т. в цикл відбувається тільки при наявності в молекулі електронодонорності заступника; напр. , Дія димить HNO

3 на 3-гідрокси-1, 2, 4-Т. призводить до З-гідрокси-5-нітро-1, 2, 4-Т. Незаміщений 1, 2, 3-Т. бро-мируется Вr 2 до 4, 5-дібромпроізводного, але не хлорується Сl 2 у воді, водному розчині CH 3 COONa або у присутності. РеСl 3 . Хлорування 1-метил-і 4-метил-1H-1, 2, 3-Т. в ССl 4 або в СНСl 3 призводить соотв. до 1-метил-4-хлор-і 4-метил-5-хлор-1H-1, 2, 3-Т. 1, 2, 3-Т. і його похідні отримують взаємодій. азидів з ацетиленом, ацетіленід металів або реактивами Гриньяра, з соед. , Що містять активир. метиленові групи, а також р-цією діазаалканов з активир. нітрилом -діціаном, галогенціанідамі, ефірами ціанової к-ти, напр. :

Загальний метод одержання 2-заміщених 2H-1, 2, 3-Т. -Окислення бісарілгідразонов 1, 2-дікарбонільних соед.під дією разл. окислювачів [MnO

2 , HgO, солі Сі (II), К 2 Сr 2 Про 7 ] або внутрімол. дегідратація арілгідразоноксі-мов 1, 2-дікарбонільних соед. під дією (СН 3 СО) 2 Про або РСl 5 в СНСl 3 : 1, 2, 4-Т . і його похідні синтезують з похідних гідразину конденсації. методами або з ін. гетероциклов, напр. :

Похідні 1, 2, 3 і 1, 2, 4-Т. -оптіч. відбілювачі, стабілізатори фотографіч. емульсій, напівпродукти при отриманні пластифікаторів, клейових композицій і інгібіторів корозії (напр., гуаназол-3, 5-діаміно-1, 2, 4-Т.), гербіциди (напр., амізол - 3-аміно- 1, 2, 4 -Т.), каталізатори в пептидному синтезі; багато Т. біологічно активні, мають противобактериальной, нейролептіч. , Гіпотензивної, спаз-молітіч. та ін. активністю, стимулюють серцеву діяльність. Мезоіонное соед. -нітрон (ф-ла III; т. пл. 189-190 ° С) -реагент для визначення

пікрати-іонів і ін. аніонів.

Літ. :

Гетероциклічні сполуки, під ред. Р. Ельдерфілда, пров. з англ. , Т. 7, М., 1965; Китаєв Ю. П., Бузикін Б. І., Гідразоньт, М., 1974; Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т. 8, М., 1985, с. 429; Schofield К., Grim-mett M. R., Keene В. R. Т., Heteroaromatic nitrogen compounds: the azoles, Camb. , 1976; Gilchrist T. L., Gymer G. E., "Adv. Heterocycl. Chem.", 1974, v. 16, p. 33-85. P. А. Караханов, В. І. келар. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.