ТОЛУОЛСУЛЬФАМІДИ

(аміди толуолсульфокіслоти; ф-ла I), мовляв. м. 171, 21. Розрізняють 2-, 3- і 4-Т. , Соотв. о-, М і n-Т. Всі Т. -бесцв. кристали; для о- Т. т. пл. 158, 2 ° С, розчин. в етанолі, ацетоні, р-рімость в воді при 25 ° С 0, 17% по масі; для n-Т. т. пл. 137, 5 ° С (безводний) і 105 ° С (Кристалогідрат з 2 молекулами Н 2 О), розчин. в етанолі, йодному р-ре NaOH, р-рімость в воді при 25 ° С 0, 31% по масі; для м-Т. т. пл. 108 ° С.

практичний. значення мають орто- і пара- ізомери.

Т. -слабка к-ти (для n-Т. р До а у воді 10, 21); з орг. і неорг. підставами утворюють солі, при цьому солі 0-Т. гірше розчин. в воді, ніж солі n-Т. , Що використовують для поділу суміші ізомерів. При дії сильних к-т (НС1, H 2 SO 4 ) Т. гідролізуються по зв'язку SЧN. З HNO 3 незаміщені Т. утворюють нітраміни, з HNO 2 -толуол-сульфоновиє к-ти, N-монозаміщені Т. дають N-нитрозо-похідні; N-нитрозо-N-метил-n-толуолсульфамід - напівпродукт для отримання діазометана:

При взаємодії n-Т. з NaClO утворюється хлорамін Т, а при дії надлишку хлору на лужний розчин n-Т. -діхлорамін Т (див. Хлораміни ).

В присутності. к-т або підстав Т. приєднуються до Ізоціанат з утворенням толуолсульфонілмочевін; останні виходять також при р-ції Т. з сечовини:

Взаємодія Т. з сірковуглецем з послід. дією СОСl 2 , SOCl 2 або SO 2 Cl 2 призводить до толуолсульфоніл-ізотіоціанати, напр.:

Т. конденсуються з альдегідами, напр. :

Продукти р-ції використовують для отримання синтетичних смол.

Ацилирование вакантних і N-монозаміщених Т. протікає по атому N і призводить в залежності від ацилирующего агента до толуолсульфонілсульфініла-мінах, фосфазосоедіненіям, толуолсульфонілізоці-анатом або N-ацілзамещенним толуолсульфамідам, напр. :

Взаємодія n-Т. з хлорантрахіноном- спосіб синтезу аміноантрахінонів.

Відновить. розщеплення Т. Zn в НСl, НВr або HI призводить до амінів і похідним S (II); при каталитич. гидрировании, а також дії LiAlH 4 Т. не відновлюються, за винятком N, N-дизаміщених з'єднань.

При окисленні n- T . KМnО 4 утворюється л-карбоксібензол-сульфамід HOOCC 6 H 4 SO 2 NH 2 - напівпродукт для синтезу антисептичен. св-ва пантоцида, при окисленні о-Т. -імід o-сульфобензоіной к-ти (сахарин).

Осн. метод отримання Т. -Взаємодія толуолсульфо-хлоридів з водним розчином NH 3 (незаміщені Т.) або з первинними або вторинними амінами (N-заміщені Т.); р-цію проводять у воді в присутності. акцепторів HCl [NaOH, СаСО 3 , (NH 4 ) 2 CO 3 ] або в середовищі орг. р-телеглядачам-піридину або надлишку аміну.

вакантної Т. утворюються при гідролізі толуолсуль-фонілізоціанатов або при р-ції толуолсульфінових к-т з гідроксиламіном:

CH 3 C 6 H 4 SO 2 NCO + Н 2 Про: CH 3 C 6 H 4 SO 2 NH 2 n-CH

3 C 6 H 4 SO 2 H + NH 2 OH: n-CH 3 C 6 H 4 SO 2 NH 2 + Н 2 Про N-Заміщені Т. отримують алкилированием (арілірова-ням) вакантних Т. алкіл- або арілгалогенідамі в лужному середовищі, алкілсульфати, алкилсульфонатов. Використовують також перегрупування N- (n-толуолсульфоніл) гідразобензола у присутності.сильних к-т: Т. -полупродукти для отримання полімерних матеріалів, реагенти в орг. синтезі. N-Алкілтолуолсульфаміди-пластифікатори для ефірів целюлози.

Літ.

см. при ст.

толуолсульфохлорід. Ю. Г. Шермоловіч. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.