ТІОПІРАНИ

мовляв. м. 98, 10. Розрізняють a-Т. (2H-Т.; Ф-ла I) і g-T. (4H-Т.; II). Незаміщені і монозаміщені Т. нестійкі на повітрі, темніють і розпливаються; ді-і полізамещенние-стійкі в-ва.

вакантної Т. -світло-жовті рідини: для a-Т. т. кип. 32-34 ° С / 12 мм рт. ст. ,

_ 1, 5198; для g-T. т. кип. 30 ° С / 12 мм рт. ст. ,

1, 5623. Заміщені Т. -гл. обр. бесцв. кристали; для 2, 3, 4-три- феніл-6 тре -бутил-a-T. т. пл. 127-128 ° С, для 2, 4, 6-трифенил-g-Т. 104-106 ° С. Т. розчин. в етанолі, діетиловому ефірі, ацетоні, не розчин. в воді.

В ІК спектрі типовий. частоти поглинання для a-Т. 1535, 1565 (v C = C ) см -1 , для g-T. 1600, 1620-1640 (v C = C ) см -1 .

З тріфенілперхлоратом у присутності. галогенів Т. утворюють тіопірілія солі, під дією протонних і апротонних к-т диспропорционируют з утворенням солей тіопірілія, дігідротіопірана і тетрагідротіопірана (тіаціклогекса-ну), напр. :

Т. приєднують по подвійних зв'язках Вr 2 , діхлоркарбен, водень (при каталитич. гидрировании або відновленні по Клеменсену). Полізамещенние і конденсовані Т. з Н 2 Про 2 і ін. Окислювачами утворюють сульфони або сульфіт-оксиди; незаміщені в положенні 4 g-T. під дією МnО 2 окислюються до тіопіронов.

Під дією NaNH 2 в рідкому NH 3 і бутиллітію в ТГФ Т. утворюють солі тіопіраніда, напр. :

a-Т. і його похідні отримують по р-ціям:

g-T. і його похідні синтезують з 1, 5-дікарбоніль-них сполуки., Піраньї, солей тіопірілія по р-ціям, напр. :

Літ. : Харченко В. Г., Чала С. Н., Коновалова Т. М., "Хімія гетеро-цикл. З'єднань", 1974, №9, с. 1155-70; Харченко В. Г., Чала С. Н., Тіопірани, солі тіопірілія і споріднені сполуки, Саратов, 1987.

В. Г. Харченко, С. Н. Чала.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.