НАТРІЮ ПЕРХЛОРАТ

NaClO 4 , бесцв. кристали; до 306 ° С стійка ромбіч. модифікація - фаза I ( а = 0, 7085 нм, b = 0, 6526, з = 0, 7048, просторі група D 2h 17 , плотн. 2, 495 г / см 3 ), вище 306 ° С-кубич. фаза IV (при 315 ° С а = 0, 708 нм; просторів. група Про 5 h ); DH переходу I IV 1, 30 кДж / моль. Існують дві фази Н. п. високого тиску - фаза II зі структурою типу AgMnO

4 , стійка при тиску 2, 3-3, 0 ГПа, і фаза III зі структурою бариту, стійка при тиску вище 3, 0 ГПа. Для Н. п. т. пл. 469 ° с (з разл.); С 0 р 110, 3 Дж / (моль . К); DH 0 обр -383, 5 кДж / моль; S 0 298 143, 9 Дж / (моль . К). Повільний розпад Н. п. починається поблизу т-ри плавлення, швидкий-в інтервалі 490-600 ° С, продукти розпаду-NaCl і Про 2 . Добавки З 3 Про 4 , MnO 2 , Na 2 O 2 і ін. оксидів знижують т-ру розкладання Н. п. на 150-200 ° С. Р-рімость Н. п. При 25 ° С (г в 100 г р-розчинника): у воді-209, 6, метанолі-51, 3, етанолі-14, 7, ацетоні -51, 7, етілаце-таті-9, 65. З водного розчину вище 52 ° С кристалізується безводний Н. п., в інтервалі від 52 до Ч 13 ° С - моногідрат, від Ч13 до -39 ° С-дигідрат ; в інтервалі від 0 до 52 ° С ур-ня температурної залежності тиску дисоціації моногідрату lgр (мм рт. ст.) = 10, 51 -2906 / T. Н. п. утворює сольвати NaClO

4

. nL, де n = 1 (LN 2 H 4 ; гексаметіл-фосфотріамід, т. Пл. Сольвату 174 ° С), 4 (NH 3 ); 2 (метил-формамід, т. Пл. Сольвату 45 ° С), 3 (діоксан). Сольвати Н.п. з орг. в-вами вибухонебезпечні. Т-ра евтектики в системі NaClO 4 -LiClO 4 208 ° С (27, 5 мол.% Н. п.), NaClO 4 -NaOH 243 ° С (15 мовляв.% Н. п.), NaClO 4 -NaCl 417 ° С (85 мовляв.% Н. п.). З перхлоратами Al, Zn, Cd і ін. Н. п. Утворює комплексні перхлоратометаллати, напр. Na 2 [Al (ClO 4 ) 5 ], Na [Zn (ClO 4 ) 3 ] , Na [Cd 2 (ClO 4 ) 5 ]. Отримують Н. п. Електролізом водного розчину NaClO 3 або NaCl з анодом з Pt або РbО 2

, нанесених на графіт, при 30- 60 ° С і щільно. струму 15-52 А / дм

2 . Н. п. -ісходний продукт в произове NH 4 ClO 4 , компонент сумішевих ВР, піро-техн. складів, напр. піротехн. джерел Про 2 . Літ. : Шумахер І., перхлорат. Властивості, виробництво і застосування, пров. з англ. , М., 1963. В. Я. Росоловський. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.