Смоляні кислоти

(дітерпеновие к-ти), прир. кар-бонові к-ти гл. обр. фенантренового ряду загальної ф-ли З 19 Н 27 _ 31 СООН; мовляв. м. 300-304. С. к. Продукуються усіма хвойними рослинами сімейства Pinaceae; головна складова частина живиці (50-70% по масі), екстрактивних смолистих в-в з соснового осмолу (45-60%), талової олії (30-45%), каніфолі (75-95%). Містяться також в копалин смолах (найчастіше у вигляді похідних і продуктів деградації), екстрактивних в-вах хвойних рослин ін. Сімейств (напр., Ялівець). У табл. 1 наведено склад осн. природних С. ​​к. живиці, що виділяються з хвойних дерев. Якостей. склад сумішей С. к. практично однаковий (виняток-ламбертіановая к-та, характерна тільки для екстрактивних в-в кедра сибірського; ф-ла X), але спостерігаються значить. відмінності в їх кількостей. складі.

Серед С. к. Особливо часто зустрічаються тріцікліч. соед. , Що відрізняються становищем подвійних зв'язків або заступників і просторів. конфігурацією (ф-ли I-Х), що обумовлює відмінність в їх хім. св-вах. Крім цих С. ​​к. В живиці знайдені мн. біцікліч. з'єднання (ізокупрессовая, сціадо-повая, антікопаловая,

цис- і транс- коммуновие і ін. к-ти). До С. к. Відносять також недавно виділені з живиці ялиці сибірської тритерпенові к-ти (абіесоновая, абіесоловая).

Індивідуальні С. к. -бесцв. кристали без запаху, розплави схильні до переохолодження; добре розчин.в діетил-ловом ефірі, ацетоні, бензолі, гірше-в етанолі, бензині, скипидарі; не розчин. в воді. Фіз. св-ва деяких С. ​​к. наведені в табл. 2.

Для С. к. Характерні р-ції по карбоксильної групі (напр., Утворюють солі і ефіри) і по подвійних зв'язках. Для С. к. Як ненасичений. циклич. з'єднань типові р-ції ізомеризації і димеризации, окислення, конденсації, гідрування і дегідрування, галогенування, сульфування і т. д. автоокисления С. к. пов'язане з їх декарбоксі-лирование. Серед продуктів окислення, що протікає через промежут. утворення пероксидів, знайдені нейтральні дітерпеноіди, гидрокси- і оксосмоляние к-ти (т. зв. окислені С. к.).

К-ти з непарного подвійними зв'язками (I-III), а також дегідро- і дігідроформи (VIII, IX) порівняно стійкі до нагрівання і дії Про

2 повітря. С. к. С сполученими подвійними зв'язками (IV-VII; їх іноді наз. Абієтинової к-тами) швидко окислюються на повітрі, легко ізомеризуються один в одного (через промежут. Освіту карбкатиона при атомі С-8) під дією мінер. к-т і (або) при нагр. вище їх т-ри плавлення. Наїм. стійка Левопімаровая к-та, до-раю при нагр. без доступу повітря оборотно переходить в абієтинової к-ту. Нагрівання останньої при 200 ° С без доступу повітря протягом 4 год призводить до рівноважного утворення палюстровой і неоабіетіновой к-т; склад рівноважної суміші (% ​​по масі): VI-80, V-13, VII-7. При нагр. вище 250 ° С абієтинова к-та діспропорціоні-рует з незворотнім освітою дегідро- і дігідроабіе-тинів к-т. Перетворення прискорюють каталитич. добавки, напр. I, Pd на вугіллі, тіофеноли, S, Se. При нагр. з двома останніми добавками С. к. дають алкілфенантрени: к-ти I-VII-ретен (XI), к-ти VIII і IХ-пімантрен (XII).

З. к. с сполученими подвійними зв'язками вступають в дієновий синтез. Взаимод. левопімаровой к-ти з Кузнєцової-вим ангідридом відбувається при кімнатній т-рі, абиетиновой, палюстровой і неоабіетіновой - вище 100 ° С; продукт р-ції - малеопімаровая к-та (XIII). С. к. Порівняно легко конденсуються з фенолами і формальдегідом. Ці перетворення лежать в основі пром. модифікацій каніфолі.

Для кількостей. визначення С. к. в сумішах використовують газо-рідинну хроматографію, а також хім. , Спектрофотометрич. і вольтамперометріч. методи аналізу. Виділення з сумішей індивідуальних С. ​​к., Здійснюване кристалізацією їх солей з нейтральних р-телеглядачам (ацетон, етанол), в великих масштабах зазвичай економічно недоцільно. Тому в пром-сті С. к. Отримують і використовують у вигляді каніфолі і її багаточисельні. похідних. Солі лужних металів С. к. -мила (розчин. У воді) застосовують для проклейки паперу або картону в їх произове, як емульгатори при отриманні емульсійних синтетичні. смол, як ПАР і ін.; солі полівалентних металів-резинати (не розчин. у воді) використовують як сикативи, промотори при адгезії, в произове шин і т. д. Ефіри С. к. і їх похідних (напр., малеопімаровой к-ти) служать хорошими пленкообразова тель в произове лакофарбових матеріалів, як адгезійні добавки і т. д. Абієтинова к-та володіє антивірусною активністю, її натрієві солі і аміди можна використовувати в якості регуляторів росту і розвитку рослин (в т. ч. хвойних), інсектоакарицид, фунгіцидів. Гідрофільні похідні дегідроабіетіновой к-ти показують високу противиразкову активність. Див. Також

Терпени. Літ. :

Зандерман В., Природні смоли, скипидару, талловое масло (хімія і технологія), пров.з нім. , Л., 1964; Комшілов H. F., Каніфоль, її склад і будова смоляних кислот, М., 1965; Атлас спектрів природних сполук і їх аналогів, в. 1, під ред. В. А. Коптюг, Новосиб. , 1978; Терпеноїди хвойних рослин, Новосиб. , 1987. Б. А, Радбиль. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.