СЕКСТЕТНИЕ перегрупування

(від лат. Sextus-шостий), ізомеризації, що протікають з 1, 2-міграцією атома Н, груп алкіл, арил, ацил і ін. До позитивно зарядженого або нейтральному атому з, N або О з шістьма електронами, т. е. секстетом, на зовн. електронній оболонці. С. п. Можуть відбуватися за участю відповідних активних інтермедіатів, що містять

( Вагнера-Меєрвейна перегрупування ),

( Вольфа перегрупування ), = N + ( Бекмана перегрупування, Шмідта реакція ) , ( Гофмана реакція, Курциуса реакція, лосс реакція ) , ЧО + ( Байєра-Віллігера реакція і ін.).

Наїб. поширені перегрупування Вагнера-Меєр-Вейна з 1, 2-міграцією до атому С (карбеніевому центру). Серед них-ацілоіновая (див.

Ацілоіни ) , Дем'янова перегрупування, Пінаколіновая і ретропінаколіновая перегрупування, Рупе перегрупування, Тіффом реакція і ін. За подібним механізмам протікають перегрупування Вольфа (див. також

Арндта-Aйcmepma реакція ) і Курциуса-с нуклеофіла. 1, 2-міграціями груп соотв. до двухкова-лентному нейтральному атому С і одноковалентному нейтральному атома N. Перегрупування Гофмана і лосс відрізняються від р-ції Курциуса способами генерування нітреновой структури; вважають, що стадії цих ізомеризації відбуваються узгоджено. Приклади перегрупувань: