Вибір Редакції

РІДКІСНОЗЕМЕЛЬНИХ ЕЛЕМЕНТІВ оксиду

Сесквіоксіди загальної ф-ли Ln 2 O 3 утворюють все РЗЕ. Рr 2 Про 3 -жовтий, Nd 2 O 3 -голубоватий, Еr 2 Про 3 -рожевий, інші безбарвні. Мн. Ln 2 O 3 утворюють кубич. фази З і X, моноклінні В, гексагон. Аі Нфази, причому з ростом т-ри здійснюється поліморфний перехід З: В: А: Н: Х. Параметри кристалічної. решіток кубич. фаз зростають в ряду Sc-Y-La, потім падають в ряду La-Lu. Т-ри плавлення Ln 2 O 3 , навпаки, падають в ряду Sc-Pr і потім нерегулярно підвищуються в ряду Pr-Lu.

Все Ln 2 O 3 погано розчин. в воді і лужних розчинах, при відсутності нападників іонів розчин. в сильних мінер. к-тах. Основность Ln 2 O 3 зі збільшенням ат. м. падає, що знижує їх реакц. здатність. Ln 2 O 3 взаємодій. з СО 2 повітря з утворенням гідроксокарбонатов, а при нагр. реагують з галогенами, СС1 4 , СОС1 2 , NH 4 HF 2 , HF.

При нагр. з оксидами тривалентних металів (Al, Ga, Fe і ін.) утворюють сполуки. зі структурою перовскіту LnO 3 або граната Ln 3 M 5 O 12 .

Все Ln 2 O 3 , виключаючи оксиди Се, Рr, Тb, отримують прожарювання на повітрі гідроксидів і солей кисневмісних к-т (крім Н 3 РВ 4 ), окисленням металів.

монооксиду LnO в кристалічних. стані утворюють Sm, Eu, Yb; кристалізуються в кубич.сингонії. При нагр. на повітрі перетворюється. в Ln 2 O 3 ; отримують відновленням Ln 2 O 3 металами або С в вакуумі.

Діоксид Ln6 2 утворюють Се, Рr, Тb; жовтуватий СЕО 2 , чорний Рrо 2 і червоний ТbО 2 кристалізуються в кубич. сингонії і здатні утворювати між собою тверді розчини. При нагр. розкладаються з частковим отщеплением Про 2 . Розчин. в HNO 3 , при нагр. взаємодій. з відновниками. Утворюють сполуки. і тверді розчини з Ln 2 O 3 . Отримують прожарювання гідроксидів або солей РЗЕ у присутності. Про 2 .

Гідроксид Ln (OH) 3 -аморфние або кристалічної. (З гексагон. Гратами) в-ва. При нагр. розкладаються до оксігідро-Ксідо і оксидів. Дуже погано розчин. в воді. Швидко поглинають СО 2 з повітря, легко розчин. в мінер. к-тах. Одержують осадженням з розчинів солей Ln 3+ .

Системи Ln-О. В системі Се-О виявлені кристалічні. фази Се n Про 2n _ 2 (п = 6, 7, 9, 10, 11), в системі Рr-О-фази Рr 6 Про 11 , Рr 7 Про 12 , Рr 10 Про 17 , Рr 10 Про 18 і ін., в системі Тb-О-фази Тb 7 Про 12 і Тb 11 Про 20 . Виділено фази EuO l, 5-d , нестехіометріч. фази GdO l, 495 , ЕrO 1, 489 , LuO 1, 485 і ін. Найважливіша область застосування оксидів РЗЕ-виготовлення високотемпературних надпровідників (напр ., YВа

2 Сu 3 Про 7-x ). Див. Також Рідкоземельні елементи і статті, присвячені індивідуальним РЗЕ. Е. Г. Раков. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.