Вибір Редакції

Пірофосфати ОРГАНІЧНІ

,

ефіри пірофос-Форн к-ти (HO) 2 P (O) OP ( O) (OH) 2 . Зазвичай рідини (див. Табл.), Розчин. в орг. р-телеглядачам.

Хім. зрушення в спектрах ЯМР 31 P для П. о. зазвичай вище, ніж у фосфатів (з порівнянними заступниками), що дозволяє надійно ідентифікувати домішки пірофосфатів в фосфатах і навпаки. Для тріетіл- і тетраетіл-пірофосфатів хім. зсув 31 P щодо 85% -ної H 3 PO 4 . соотв. 1 і 12, 5 м. Д.

властивості ДЕЯКИХ пірофосфати

З'єднання

T. кип. , ° С / мм рт. ст.

[(С 2 Н 5 O) 2 Р (O)] 2 O

132/1, 3

1, 4196

1, 185

[(C

4 H 9 O) 2 P (O)] 2 O 143-145 / 0, 01 1, 4296 **

1, 0533 **

[( PhCH

2

O) 2 P (O] 2 O 62 * -

-

* T. пл. ** При 25 ° с

Хім. св-ва П. о. істотно залежать від заступників у атомів P. П. о. реагують по зв'язку PЧОЧP з соед. з рухомим атомом H. Так, тетраалкілпірофосфати гід-Роліз водою до фосфатів (контрольований гідроліз тетраалкілпірофосфатов - метод синтезу нижчих діалкіл-фосфатів). Тетраалкілдітіопірофосфати стійкі до гідролізу. Багато П. о. нестійкі при нагріванні. Так, тетраалкілпірофосфати вже при перегін ке в вакуумі частково розкладаються за схемою:

Загальний метод синтезу П. о. -р-ція діалкілхлорфосфатов з Ag-солями діалкілфосфатов:

Тетраметіл- і тетраетілпірофосфати м. б. отримані з хорошими виходами по р-ції: препаративні методи синтезу симетричних тетраалкілпірофосфатов здійснюють контрольованим гідролізом діалкілхлорфосфатов:

П.о. утворюються також в р-ції тріалкілфосфатов з фосфорним ангідридом:

Синтез тстра-n-нітрофенілпірофосфата (застосовується для фосфорилювання спиртів) здійснюють шляхом конденсації

біс

- (n-нітрофеніл) фосфату у присутності. діціклогек-сілкарбодііміда.

До П. о. відносять нек-риє біологічно активні сполуки. , Напр. нікотинамідні коферменти (див. Ніацин), адено- зіндіфосфат і тетраетілпірофосфат, або ТЕПФ (інсектицид). Похідні В. о. , Напр. тетраетілмонотіопірофос-фат (пірофос), використовують в медицині; нек-риє П. о. , Напр. октаметілтетраамідпірофосфат, або шрадан, - інсектициди.

Літ. : Сондерс Б., Хімія і токсикологія органічних сполук фосфору і фтору, пров. з англ. , M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Нові фосфорорга-нические інсектициди, пров. з нім. , M., 1965, с. 84-94. В. А. Гіляров.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.