ПОЛІФОСФАЗЕНИ

(поліфосфонітріли), полімери, зміст фосфазогруппиПодразделяются на гомополйфосфазени [Ч (R) 2 P = n ч] n , гетерополіфосфа-Зени [ЧN = P (R 2 ) ЧXЧ] Д і П., що містять фосфазогруппи в бічному ланцюзі (в ф-лах R = С1, орг . або елементо-орг. радикал; Х-орг. залишок). Наїб. значення в науковому і практич. відношенні і Мають гомополйфосфазени.

Синтез більшості типів П. заснований на використанні хлорфосфазенов, одержуваних частковим аммонолізом РС1 5 :

Осн. компонент в суміші утворюються гомологів - циклич. тример (гексахлорціклотріфосфазен; п = 3). Вище 200 ° с він полімеризується з розкриттям циклу і утворенням високомол. неорганіч. каучуку -полідіхлорфосфазена (поліфосфонітрилхлорид):

Останній швидко гідролізується вже на повітрі. Однак завдяки високій хім. активності атоми хлору можна заміщати на разл. орг. радикали (напр., OR, NHR, SR, алкіл) обробкою полідіхлорфосфазена спиртами, алко-голятамі, феноляти, амінами, металлоорг. сполуками. Отримані в результаті поліорганофосфазени в більшості випадків хімічно інертні, розчин. в орг. р-телеглядачам. Залежно від природи бічних радикалів можуть володіти св-вами пластиків або каучуків. Багато П. можуть знаходитися в жідкокрісталліч. стані, в к-рої вони переходять з кристалічної. стану при т-ре T 1 (див. табл.). Застосовують поліорганофосфазени для отримання еластомерів, експлуатованих при низьких т-рах і в агресивних середовищах. На практиці для цих цілей частіше використовують сополімерні перфторалкоксіфосфазени. Після введення в них 30-40% по масі наповнювача (аеросил, глина або А1 2 Про 3 ), стабілізатора і послід. вулканізації отримують нехрупкій при т-рах нижче Ч 100 ° С матеріали, що мають модуль пружності при 100% -ному подовженні 3, 5-10, 5 МПа, s раст 7-14 МПа, відносить. подовження 100-200%; вони стійкі до дії палив, масел і гідравлічні. рідин. З них виготовляють фланцеві ущільнювачі, герметизуючі і демпфирующие прокладки, манжети і шланги для палива в авіаційній і ін. Галузях пром-сті.

Гомополіфосфазени застосовують також у вироби негорючих полімерних матеріалів (самі П. самозагасають або не горять, їх кисневий індекс> 25), в медицині-для створення тромборезістентних матеріалів [полі- біс - (три-фторетоксі) фосфазен], в якості імплантантів з регульованою швидкістю розсмоктування (поліорганоамінофосфа-Зени, що містять у атома Р органооксі- і органоаміно-групи) і для приготування пролонгованих лікарських ср-в. Гетерополіфосфазени отримують поліконденсацією хлорфосфазенов з поліфункціон. фенолами і амінами (наиб. важливі П. на основі двоатомних фенолів). Являють собою фосфорсодержащие аналоги фенольних і аміноаль-дегідних смол. Використовують такі П. як сполучні для пластиків, що володіють підвищеними вогне- та термостійкістю, як пленкообразователи для лакофарбових матеріалів і клеїв.

Літ. :

Олкок Г., Фосфоразотістие з'єднання, пров. з англ. , М., 1976; Металлорганические полімери, пров. з англ. , Під ред.В. Коршака, М., 1981, с. 265-303; Кірєєв В. В., Митропольська Г. І., Зіновія 3. К., «Успіхи хімії», 1982, т. 51, ст. 2, с. 266-84. В. В. Кірєєв. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.