ПОЛІОКСАДІАЗОЛИ

, лінійні полімери, що містять в основному ланцюзі макромолекули 1, 2, 4 або 1, 3, 4-оксадіа-зольні цикли (соотв. Ф-ли I і II):

внаслідок високої термостійкості наиб. інтерес представляють полі-1, 3, 4-оксадіазол, к-які розглянуті в цій статті.

Осн. пром. способи їх отримання. 1) Поліціклоконден-сація дігідразідов і діхлорангідрідов дикарбонових к-т:

R, R'-Ar або Alk. Полігідразід (III), що утворюється на першій стадії, на другій стадії (в деяких випадках у вигляді попередньо сформованих виробів) піддають цикло-дегідратації переважно. в вакуумі при 280-300 ° С (див. також Поліціклізація), отримуючи П. (IV).

2) Поліціклоконденсація дігідразідов дикарбонових к-т, а також самих дикарбонових к-т або їх похідних з солями гідразину:

R-ароматичних. або аліцікліч. радикал; R '= (СН 2 ) 4 _ 10 , аро-Матіч. або аліцікліч. радикал; X = СООН, CONH 2 , CN; Y = H 2 SO 4 , 2HC1, Н 3 РВ 4 . Р-цію проводять в одну стадію в поліфосфорною к-ті або олеум при 140-180 ° С.

Більшість відомих П. частковий кристалічної. в-ва. П. на основі ізо- і Терефталева к-т розчин. тільки в конц. H 2 SO 4 і не розм'якшуються аж до т-ри початку розкладання (400-450 ° С, за даними динамічний. Термогравіметріч. Аналізу). П. на основі діфенілоксід-4, 4'-дикарбонової к-ти в залежності від способу синтезу м. Б. аморфними (т.розм'якшити. 240 ° С; розчин. в суміші м-, про- і і-крезолів і суміші тетрахлоретана з фенолом в співвідношенні 3: 1 по масі) або частково кристалічними (т. пл. 390 ° С; розчин. тільки в конц. H 2 SO 4 ). П. на основі 4 ', 4: -діфенілфталіддікарбо-нової к-ти (Кардового П.) аморфні, т. Розм'якшити. 360-390 ° С (т-ра початку розкладання 400 ° С); розчин. також в метіленхло-Ріда, N, N-диметилацетаміді, N-метілпірролідона. Ароматичні, в т. Ч. Кардового, П. характеризуються високою хім. стійкістю.

Р-рімость і тримаючи. св-ва аліфатичних П. сильно залежать від мовляв. маси, довжини метиленових ланцюжків між 1, 3, 4-оксадіазольнимі циклами і способу отримання; так, т-ри розм'якшення їх лежать в області 60-250 ° С, все розчин. в м-крезол та мурашиної к-ті.

Відомі також елементоорганіческіе П., що містять Si, Р, карборановие або ферроценовие цикли.

З розчинів ароматичних П. в олеум формують термостойкое волокно оксалон (див.

Термостійкі волокна). Кардового П. (ніплон-1) -пленкообразователь для лаків, з нього виготовляють також разл. вироби. Кардового П. можна використовувати для вироб-ва скло і углетекстолітов, прессмате-ріалів, напівпроникних мембран, плівок і захисних лакофарбових покриттів, які тривалий час експлуатуються при 200-300 ° С і в агресивних середовищах. Літ. :

Лі Г., Стофф Д., Невілл К., Нові лінійні полімери, пров. з англ. , М., 1972; Виноградова С. В., Вигодський Я. С., «Успіхи хімії», 1973, т. 42, ст. 7, с. 1225-64; Бюллер К. -У. , Тепло- та термостійкі полімери, пров. з нім. , М., 1984. Д. Р. Тур. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.