Вибір Редакції

Поліедріческіх З'ЄДНАННЯ

(каркасні сполуки., поліедрани), поліцікліч. з'єднання об'ємної структури, в яких брало кожен цикл пов'язаний з дек. іншими по типу конденсованих (два загальних атома) або мостікових (три або більше загальних атома) з'єднань. Багато П. с. мають геом. фігуру багатогранника або містять ще к. -л. двовалентні фрагменти (ЧСН 2 Ч, ЧОЧ, ЧСН = СНЧ і ін.) між атомами багатогранника. До П. с. відносять також пропеллани (див. в ст. Циклічні сполуки).

Класифікують П. с. за будовою кістяка. Остов м. Б. у вигляді правильного багатогранника, напр. тетраедр, куб, октаедр і т. д., і неправильного багатогранника, напр. призма, трігональ-ва Бипирамида і т. д.

вакантної тетраедран (I) до сих пір не отримано, проте отримано його тетра тре -бутільное похідне.

Прізман (І) розкладається при 90 ° С; Кубан (III) -за 200 ° С; адамантан- ок. 660 ° С. Структури октаедра і особливо ікосаедра наиб. характерні для бороводородов В 6 Н 6 2 і С 2 В 4 Н 6 , а також для карборанов. Здійснено 20-стадій-ний синтез незаміщених додекаедрана (IV) і його 1, 16-діметільного похідного. Результати рентгеноструктура-ного аналізу і св-ва отриманих соед. підтвердили дані виконаних раніше розрахунків про практич. відсутності кутового напруги і високої тримаючи. стійкості молекули.Останнє підтверджується також м'якими умовами дегідрірованія при утворенні останньої зв'язку СЧС:

Стійкість П. с. залежить від енергії напруги (див.

Напруга молекул), до-раю коливається в широкому діапазоні, а також від заступників (лігандів) у атомів у вершинах багатогранників; як правило, об'ємні і електроноакцеп-торні групи підвищують кинетич. стійкість П. с. У той же час, напр. , З 4 [С (СН 3 ) 3 ] 4 при плавленні превращ. в термодинамічно більш стійкий валентний ізомер -проізводное ціклобутадіена, при фотохім. порушення останньої відбувається зворотна р-ція: практичний. застосування серед П. с. знаходять похідні адамантану, напр.

ремантадин. Літ. :

Зефиров Н. С., Трач С. С., Чижов О. С., Каркасні і полйціклі-чсскіе з'єднання. Молекулярний дизайн на основі принципу изоморфного заміщення, в кн. : Підсумки павуки і техніки, сер. Органічна хімія, т. 3, М., 1979. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.