ПОЛІФТОРАРОМАТІЧЕСКІЕ З'ЄДНАННЯ

містять, як правило, не більше двох заступників (включаючи Н), відмінних від фтору.

П. с. стійкі до дії вологи, повітря, важкогорючих, вибухобезпечні. Атоми F підвищують кислотність П. с. , Напр. р До а для C 6 F 5 COOH і С 6 Н 5 СООН соотв. 1, 75 і 4, 20.

На відміну від нефторір. ароматичних сполук для П. с. наиб. характерні р-ції нуклеофіла. заміщення, напр. :

Заступники OR, СН 3 , Н, Hal, CN і ін. В ядрі П. с. -пара- орієнтанти; сильні донори електронів-NH 2 , ОН-мета-орієнтанти; заступники, здатні до утворення з нуклеофіла. реагентом водневого зв'язку або комплексу донорно-акцепторного типу (NO 2 , COOH, SO 2 R), в малополярних р-телеглядачам орієнтують заміщення переважно. в орто-положення, а в апротонних диполярного - в пара-положення. В октафторнафталіне заміщення йде тільки в р-положення.

Р-ція П. с. з електрофор. реагентами протікає зазвичай в більш жорстких умовах, ніж з нефторір. аналогами з утворенням продуктів електрофор. приєднання; для водородсодержащих П. с. можливо також електрофор. заміщення (галогенування, сульфування, нітрування, Алкі-лирование і ацилирование по Фриделю-Крафтс). Напрямок р-ції залежить від будови поліфторароматіч. соед. , Природи електрофільного реагенту і розчинника, напр.:

П. с. вступають в р-ції радикального приєднання і заміщення з утворенням гл. обр. димарів радикальних а-комплексів (див. Гексафторбензол).

Р-ції П. с. з діфторкарбенамі (570-770 ° С) призводять, залежно від характеру заступників, до разл. соед. , Напр. :

Однак з метиленом гексафторбензол реагує з розширенням циклу.

П. с. можуть вступати в фотохім. р-ції; зокрема, при фотолізі гексафторбензол превращ. в стабільний гексафторбензол Дьюара, а в присутності. олефінів дає продукти приєднання або циклоприсоединения, напр. :

Осн. методи синтезу: взаємодій. поліхлорароматіч. з'єднань з KF при 300-500 ° С без р-розчинника або при 150-300 ° С в сульфолане, диметилформаміді, бензонітріле; піроліз хладонов (CBr 3 F, CHC1 2 F / CH 2 C1F); фторування арома-тич. вуглеводнів або їх хлорпроізводних з послід. дегідрогалогенірованіе або дегалогенірованіе отриманих аліцікліч. з'єднань.

Застосовують П. с. як р-Рітель, а також для синтезу лек. ср-в, пестицидів, термо- і радіаційностійких пластмас, каучуків, лаків, клеїв, масел, мастил та ін.

Див. також Пентафторанілін, Пентафторфенол, Пента-фторхлорбензол.

Літ. : Реакційна здатність поліфторароматіческіх з'єднань, під ред. Г. Г. Якобсона, Новосиб. , 1983; Штейнгарц В. Д., в кн. : Питання органічної хімії, ст. 2, Л., 1984, с. 112-37. А. Ю. Волконський.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.