Поліядерних сполук

(багатоядерні сполуки.), Координац. соед. , В молекулах к-рьгх є дек. атомів металів, оточених лигандами і пов'язаних один з одним за допомогою мостікових груп. Наїб. вивчені бі-і тріядерние координац. з'єднання. Коли число атомів металів велике, такі сполуки. наз. координаційними або металлсодержащими полімерами, Металополімери (див. Координаційні полімери). Співвідношення між П. с. і координац. полімерами таке ж, як і між мономерами (і олигомерами) і полімерами в карбоцепні високомол. з'єднаннях. До П. с. іноді відносять сполуки. , Що містять комірки з безпосередньо пов'язаних один з одним атомів металів, зазвичай зв. кластерами. Розрізняють гомо- і ге-терометалліческіе П. с. Відстані метал-метал в П. с. варіюють в широких межах, іноді можуть досягати 1 нм і більше.

Число відомих П. с. величезне. Прир. і пром. розчини іонів металів, як правило, містять П. с. Багато координац. соед. в паровій фазі також мають будова П. с. , Напр. Fе 2 С1 6 (ф-ла I).

Біядерні координац. соед. за структурою зручно класифікувати за кількістю мостікових груп, що зв'язують моноядерних фрагменти. При одній мостиковой групі зв'язок МЧ. ЧС м. Б. лінійної (плоскої), напр. LMЧFЧML, соед. II, III, або зігнутої-соед. IV (X = С1, Вг, Д V.

При двох мостікових групах часто реалізується стійкий плоский квадрат-соед.VI.

Макс. число мостікових груп між двома атомами металів 4.

Тріядерние координац. соед. можуть мати лінійне або циклич. , Напр соед. VII, будова.

В тетраядерних координац. соед. атоми металів можуть вибудовуватися в ланцюг, напр. соед. VIII, утворити цикл (соед. IX) або тетраедр (соед. X).

J

Зі збільшенням числа атомів металів в П. с. число можливих типів структур і їх поєднань збільшується. Олігомери з числом атомів металів п = 5-15 часто мають Глобулярна будова, типовий приклад-аніони гетерополікислот.

В розчинах П. с. утворюються при наявності полідентатних лігандів і надлишку іонів металів. Оскільки утворюються з молекули води ліганди полідентатними (ОН-бідентатно і О-трідентатний), то у водних розчинах солей металів завжди має місце в тій чи іншій мірі поліядерними комплексообразование, посилюється також завдяки освіті мостікових водневих зв'язків. Для ідентифікації та вивчення П. с. в розчинах використовують спектрофотометрію, разл. варіанти радиоспектроскопии, в т. ч. ядерну магн. релаксацію.

Гідроліз - один з осн. шляхів освіти П. с. Характерний приклад-укрупнення комплексів Bi:

Практично всі багатозарядні катіони утворюють у водних розчинах П. с. у відповідній області рН. Так, в розчинах Sn (II) завжди присутній катіон [Sn 2 (OH) 2 ] 2+ , а також [Sn 3 (OH) 4 ] 2+ , в к-ром атоми Sn утворюють трикутник Sn 3 з відстанню SnЧSn ~ 0, 36 нм. Аналогічно існування П. с. в р-рах Pt (II) доведено виділенням солі [Pt 4 (OH) 4 ] (ClO 4 ) 4

Хімічна енциклопедія . - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.