Окисного ХЛОРФОСФОНІРОВАНІЕ

(оксиди. Хлорфосфінірованіе, Зінов'єва - Соборовський, або Клейтона - Єнсена р-ція), отримання хлорангидридов фос-фонових або фосфінових к-т взаємодій. РСl 3 або діхлорфос-фіна з орг. соед. і киснем, напр. :

В р-цію вступають вуглеводні будь-якого типу (за винятком ароматичних), їх галогенопроїзводниє, прості і складні ефіри, тіоефіри, карбонові к-ти, їх ангідриди та хлорангидріди, кетони, нек-риє нітрили, орг. похідні Si, Ge, В та деякі полімери (напр., полиолефини, полівінілацетат, полісілоксани).

В більшості випадків процес проводять, барботіруя Про 2 через суміш орг. соед. і хлориду фосфору, при 0-20 ° С. Нижчі т-ри кращі в разі використання газоподібних або низкокипящих вуглеводнів; в цих же випадках процес доцільно вести при підвищ. тиску (до 5 МПа). Використання р-телеглядачам (інертних по відношенню до вихідних реагентів і хлорангидридами), як правило, полегшує проведення р-ції. Т. к. Вуглеводні і Про 2 можуть утворювати вибухонебезпечні суміші, необхідно передбачати заходи, що забезпечують безпеку роботи. Вихід хлорангидридов становить 30-50% (сліди йоду, H 2 SO 4 , FeCl 3 , нітросполук і S 2 Cl 2 зменшують вихід р-ції). Їх виділення зазвичай здійснюють фракционированием.

При введенні в р-цію алканів утворюються суміші ізомерів положення, напр. :

Олефіни, як правило, утворюють суміші вінільних і 2-хлоралкільних похідних:

В р-ції РСl

3 з етиленом утворюється переважно. 2-хлоретил-діхлорфосфонат, з ацетиленом - 2-хлорвінілдіхлорфосфонат.

Циклопропан і його похідні реагують з РСl

3 з розмиканням циклу: Побічний процес в р-ціях О. х. -расщепленіе вихідних орг. соед. з утворенням фосфорорг. соед. з меншою мовляв. масою і галогенопроізводних.

Механізм О. х. детально не вивчений. Вважається, що він носить радикальний характер. Припускають, напр. , Що р-ція може здійснюватися за схемою:

Про. х. застосовують в пром-сті (для модифікації св-в деяких орг. полімерів, отримання 2-хлорзтіл- і вінілфосфо-натов) і в лаб. практиці.

Про. х. відкрито Дж. Клейтоном і В. Єнсен в 1948, а також незалежно від них Ю. М. Зінов'євим, Л. 3. Соборовський і М. А. Енглін в 1949.

Літ. :

Зінов'єв Ю. М., Соборовський Л. 3., в сб. : Реакції і методи дослідження органічних сполук, кн. 21, М., 1970, с. 6-40; Догада-на А. В. [и др.], "Ж. заг. Хімії", 1984, т. 54, ст. 4, с. 796-804. Г. І. Дрозд.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.