OPTOHA ПЕРЕГРУПУВАННЯ

, перетворення N-галоген-аціланілідов в суміш о- і n-галогенаціланілідов під дією к-т, напр.: Зазвичай для здійснення перегрупування використовують N-галогенацетіланіліди, а в якості р-розчинника використовують воду або оцтову к-ту (разб. або крижану). у суміші, що утворюється продуктів переважає

пара- ізомер. Про. п. відбувається також в апротонних р-телеглядачам (напр., в хлорбензолі) при аталітіч. дії карбонових кислот або фенолів. Міграція галогену, також як при О. п., здійснюється за УФ опроміненні (т. зв. фотоперегруппіровка Ортона) і при нагр. з бензоілпероксідом (в цих випадках відбувається гомолізу зв'язку NЧHal).

Механізм О. п. включає стадію протонирования вихідного аніліди (утворюється амонійний іон I) з послід, освітою мовляв. галогену, к-рий галогеніруются ароматич. кільце з утворенням суміші

орто-

і пара -ізомерів: В апротонних середовищах О. п. протікає внутрімолекуляр-но через стадії протонування субстрату, гетеролітіч, ​​розщеплення зв'язку NЧHal і перегрупування утворюється іонної пари (II) в p-комплекс III і розпаду останнього:

В перегрупування, подібну О. п., Вступають N-гало-ген-N-ацетілнафтіламіни, а також PhNCl

2

(в останньому випадку утворюється 2, 4-діхлоранілін) . Про. п. відкрита Г. Бендером в 1880 і докладно вивчалася К.Ортон починаючи з 1899. Літ. :

Інгольд До ... Теоретичні основи органічної хімії, пер. з англ. , 2 видавництва М, 1973, с. 739-43; Gold ing P. D. [а. о.], "Canad. J. Chem.", 1981, v. 59, № 5, 'p. 839-50; Underwood G. R., Dietze P. E., "J. Org. Chem.", 1984, v. 49, № 26, p. 5225-29.

До. В. Вацуро. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.