38, 7Дж / (моль .' />

АРСЕНУ Гідриди

(арсин, миш'яковистий водень) AsH 3 , газ без кольору і запаху (але часто має часниковий запах, обумовлений продуктами часткового окислення М. р). Молекула пірамідальна з атомом As в вершині; кути HAsH 92, 08 °, довжина зв'язку AsH 0, 1511 нм. Т. пл. Ч 117 ° С, т. Кип. Ч 62, 5 ° С; плотн. газу 3, 5 г / л, рідкого -1, 766 г / см 3 при -111, 8 ° С і 1, 64 г / см 3 при -64, 3 ° С; З 0 Р > 38, 7Дж / (моль . К); DH 0 пл 1, 2 кДж / моль, DH 0 ісп 16, 7 кДж / моль, DH 0 обр Ч 66, 4 кДж / моль; S 0 298 223, 0 ДжДмол' . К); ур-ня температурної залежності: тиску пара (мм рт. ст.) над твердим в-вом lgp = 6265, 9 Т -1 Ч 260, 99 + + 98, 51 lg 74 39, 6 . 10 -3 T (141, 6-159, 8К), над рідиною lgp = 6640, 56T -1 - 388, 57 + 171, 53 lg Т 183. 39Х10 -3 Т (166, 5Ч210, 7 К), в'язкості h = 0, 4984 . 10 -7 T 1, 015 Па . с (213-273 К). Р-рімость при 25 ° С (див 3 / см 3 ): у воді-0, 28, ацетоні-9, 3, хлороформі-10, 9, нітробензол-11, 72, вазеліновій олії-22, 7. М. м повільно розкладається на елементи вже при кімнатній т-рі, швидко і без остачі-ок. 500 ° С. Тримаючи. розкладання М. р з осадженням As на гарячій пов-сті у вигляді дзеркала використовують для виявлення As навіть в дуже малих кол-вах (проба Маршу). При звичайній т-ре М. Р. не окислюється Про

2

. З хлором взаємодій. із запалюванням вже при Ч 196 ° С, з ВГ 2 і I 2 -При кімнатній т-рі з утворенням відповідних галогенідів As. З сірої дає H 2 S і As. З сухим НСl і разб.соляної к-тій не реагує, з конц. соляної к-тій дає AsCl 3 і Н 2 , з конц. H 2 SO 4 -As і вищі арсини. Окислювачі у водних розчинах окислюють М. р до As 2 O 3 , в розчинах солей Ni і Со утворюються арсеніди цих металів. При нагр. деяких металів з М. р отримують арсеніди. Лужні метали в аміачному розчині утворюють з М. р метал-арсини, напр. NaAsH 2 і Na 2 AsH. Виділено також аміакати, напр. NaAsH 2 . 2NH 3 і LiAsH 2 . 4NH 3 . Металларсіни з СН 3 Сl дають моно- і діметіларсіни. Отримують AsH

3

кислим гідролізом арсенидів Mg, Zn та ін., Відновленням сполуки. As воднем, взаємодій. галогенідів As або ін. соед. As з Li [AlH 4 ], Na [BH 4 ] або ін. Гідридами, напр. : Застосовують AsH 3

для легування напівпровідникових матеріалів миш'яком, для отримання As високої чистоти. Токсичний; ГДК 0, 0003 мг / л. Отруєння можливе при травленні к-тами металів, що містять навіть незначну домішку As. М. р легко запалюється.

Відомі нестійкі вищі арсини: діарсін As

2

H 4 , розкладається вже при Ч100 ° С, утворюється при взаємодій. AsCl 3 з Li [AlH 4 ]; т р і а р з і н As 3 H 5 . Припускають існування твердих гідридів AsH x (0, 5 < х < 1). При дії тихого електричні. розряду на суміш AsH 3 з SiH 4 або GeH 4 отримують гідриди складів SiAsH 5 , SiAsH 7 або GeAsH 5 . Про алкіл- і аріларсінах см. В ст. Мишьякорганічеськие з'єднання. А. І. Горбунов, П. А. Стороженхо. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.