Молібдат

солі не виділені в своб. стані молібденових к-т-молібденової Н

2 МГО 4 (нормальні М., мономолібдати), мезомолібденовой Н 4 МГО 5 (мезо -молібдати), ортомолібденовой Н 6 МГО 6 (ортомолібдати), полімолібденових (полімолібдати) і гетерополімолібде-нових (гетерополімолібдати, см. гетерополисоединений). Структура н о р м а л ь н и х М. (див. Табл.) Металів в ступені окислення +1 та +3 побудована з тетраедріч. угруповань МГО

4 . Мономолібдати ММГО 4 з іонним радіусом r M2 + > = 0, 095 нм мають структуру типу шеелита CaWO 4 , побудовану також з тетраедрів, структура ММГО 4 з M 2+ <0, 095 нм м. б. побудована з тетраедрів або з октаедрів МГО 6 (зазвичай-фази високого тиску). Т. обр. , Октаедріч. координація для Мо менш характерна, ніж для W. Мономолібдати Mg, Tl (I), амонію, лужних металів добре розчинні. в воді, з розчинів зазвичай кристалізуються у вигляді гідратів; отримують їх р-цією МГО 3 і його гідратів з розчинами відповідних гідроксидів. Нормальні М. інших металів мало розчин. в воді; синтезують їх шляхом обмінних р-ций з М. лужних металів або спіканням МГО 3 з відповідним оксидом. Нормальні М. зустрічаються в природі, нек-риє з них мають пром. зна-ня-Повелл саме 4 , феррімолібдат Fe 2 (MoO 4 ) 3 , кёх-лініт (Bi 2 O 2 ) MoO 4 , вульфеніт РbМоО 4 . При підкисленні водних розчинів нормальних М. утворюються іони МГО

3

ОН - , потім іони полімолібдати-гепта- (або пара-) Mo 7 O 24 6 , тетра- (мета-) Мо 4 Про 13 2 , окта- молибдат-аніони Mo 8 O 26 4 в гидратированной і частково протоновану формах. У сильнокислому розчинах утворюються оксокатіони, напр. МГО 2 2+ . Групи Мо 7 Про 24 6 і Mo 8 O 26 4 побудовані з октаедрів МГО 6 , з'єднаних ребрами. П а р а м о л і б д а т а м м о н і я (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 Х 4Н 2 Про отримують випаровуванням розчину його нормального М.; р-рімость в воді 20, 2% по масі (10 ° С), безводної солі 50, 6% (60 ° С). Р-рімость метамолібдата амонію значно менше (0, 05% по масі в перерахунку на МГО 3 при 60 ° C). Безводні полімолібдати отримують спіканням МГО 3 з оксидами металів. Структури дімолібдатов М 2

Мо

2 Про 7 , де М = Na, К, а також трімолібдата К 2 Мо 3 Про 10 побудовані з угруповань МГО 6 і МГО 4 , що утворюють нескінченні ланцюги, структура К 2 Мо 4 Про 13 - каркасна, складається з октаедрів МГО 6 , в каналах каркаса знаходяться іони К + . Октаедріч. координація характерна також для мезо- і орто-молибдатов. Відома велика число подвійних М., до складу яких брало входить два типи катіонів, з них наиб. вивчені сполуки. типу М I М III

(МГО

4 ) 2 і М I 5 М III (МГО 4 ) 4 , що зберігають осн. риси будови нормальних М. Мн. соед. цієї групи вважають комплексними, що містять іони [М III (МГО 4 ) 2 ] - і [М III (МГО 4 )] + . Ці М. перспективні як люмінесцентні та лазерні матеріали. Монокристали подвійних М. вирощують гідротермальних способом або кристалізацією з розплаву.З оксидних сполуки. Мо в нижчих ступенях окислення відомі молібденові бронзи (див. Бронзи оксидні), напр. червона К 0, 26 МГО 3 , синя К 0, 28 МГО 3 , що є напівпровідниками або володіють металеві. провідністю. Молібдати Na 2 MoO 4 , CaMoO 4 , Fe

2 (МГО 4 ) 3 ХnН 2 О, (NH 4 ) 4 Mo 8 O 26 Х 4Н 2 О, (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 Х 4Н 2 Про - промежут. і кінцеві продукти переробки молібденових концентратів і відходів. Нек-риє М., напр. MgMoO 4 , (Bi 2 O 2 ) MoO 4 , -каталізатори окислення і оксиди. амонолізу олефінів; Саме 4 використовують для виплавки ферромолібдена, Na 2 MoO 4 -в произове пігментів, глазурі, як мікродобриво, інгібітор корозії металів у воді, РbМоО 4 -пігмент; РbМоО 4 і Рb 2 МГО 5 -акустіч. матеріали; М. щел. -зем. металів, РЗЕ, Cd, Pb, а також подвійні М. -крістал-лич. матриці і активатори в лазерах і люмінофорах, сегнетоелектріч. матеріали в мікроелектроніці та ін. Літ. : Порай-Кошиць М. А., Атовмян Л. О., Кристаллохимия і стереохімія координаційних з'єднань молібдену, М., 1974. Див. Також літ. при ст. Молібден. Л. М. Ковба. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.