Мезомерний ефект

(ефект сполучення, резонансний ефект), вид взаємного впливу атомів в молекулі або йоні, що полягає в статич. поляризації пов'язаною системи зв'язків. Обумовлений зміщенням я-електронів сполучених зв'язків або неподіленого пар в сторону атомів з недобудованою до октету електронною оболонкою. Електронне зміщення (позначається зігнутої стрілкою) призводить до появи часткових електричні. зарядів на кінцях сполученої ланцюга. Позитивним М. е. (+ М) мають елект-ронодонорние групи, здатні до часткової або повної передачі пари електронів в загальну сполучену систему. Електроноакцепторні групи, поляризующие пов'язану систему в протилежному напрямку, характеризуються негативним М. е. (ЧС): + М-ефект зменшується:

при переході від негативно заряджених заступників до позитивно заряджених, зі зростанням електронегативності атома, зі збільшенням номера періоду в периодич. системі. Збільшенню Ч М-ефекту сприяють: наявність покладе. заряду, більш високий номер групи і періоду в периодич. системі:

Важлива особливість М. е. -альтернірующій характер обумовлюється їм поляризації. Так, + М-ефект групи ОН призводить до збільшення електронної щільності в орто- і пара -становище бензольного кільця (ф-ла I), чим і пояснюється електрофор.заміщення тільки за цими положеннями. Заступники з Ч М-ефектом знижують електронну щільність в орто- і пара -становище бензольного кільця (II); цим пояснюється електрофор. атака в мета-положення таких молекул.

Стат. М. е. проявляється в значеннях довжин і силових постійних зв'язків молекул, їх дипольних моментів, констант рівноваг (але не швидкостей) р-ций. Кількостей. мірою М. е. груп, пов'язаних з бензольні кільцем, служать s з (або s R ) - константи заступників, отримані вирахуванням індукц. s I константа з s-констант Гаммета (див. Кореляційні співвідношення). М. е. піддається полуколічеств. оцінці за допомогою теорії збурень.

Близький до М. е. електромерний ефект (+ E, - E), що полягає в поляризації пов'язаною системи зв'язків реагує молекули або іона в перехідному стані під впливом електричні. полів реагентів. На відміну від статич. М. е. цей ефект носить динамічний. характер. Його величина визначається поляризуемостью пов'язаною системи, а напрямок поляризації завжди сприяє зниженню енергії перехідного стану. Тому, незважаючи на схожість механізмів, можливі разл. напрямки мезомерной і електромерной поляризації зв'язків.

Количеств. оцінки електромерного ефекту недостатньо визначені. Див. Також Мезомерія, Резонансу теорія.

ЛШП. : ІнгольдК. К., Теоретичні основи органічної хімії, пер. з англ. , 2 видавництва. , М., 1973, с. 77-100; Mine J., Structural effects on equilibria in organic chemistry, N. Y, 1975, p. 29-102.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.