ЛАНТАНОІДОРГАНІЧЕСКІЕ З'ЄДНАННЯ

містять зв'язок метал - вуглець (МНС). За хім. св-вам і способам отримання аналогічні орг. похідним sc, Y і La і утворюють разом з ними загальну групу орг. соед. рідкоземельних елементів. Зв'язок метал-орг. ліганд має в значить. ступеня іонний характер. Багато Л. с. нестійкі, вкрай легко окислюються і гідролізуються. Більшість з них містять атом металу в ступені окислення +3. наиб. вивчені ціклопентадіенільние похідні. Загальний метод одержання Л. с. : МНаl 3 + nм ' До R: [МК n НАL 3-n + nM ' Hal M ' -Na, К, Mg, Be, Tl; R - орг. залишок. Соед. [М (С 5 Н 5 ) 3 ] - тверді в-ва, возгоняющиеся в високому вакуумі. Ціклопентадіенільние ліганди в разл. мірою пов'язані з атомом металу, і частина з них служить містками між атомами останніх. Легко утворюють аддукти [M (C 5 H 5 ) 3 L], де L-NH 3 , ТГФ, PPh 3 і ін. Соед. [М (С 5 Н 5 ) 2 Сl] в твердому стані - димери з мостіковимі атомами Сl. Отримують їх загальним методом, а також р-ціями [М (С 5 Н 5 ) 3 ] з МСl 3 , НСl або МН 4 Сl. З цих соед. заміщенням атома хлору синтезують разл. комплекси [M (C 5 H 5 ) 2 R], де R-Alk, Ar, NH 2 і ін. Відомі також сполуки. [М (С 5 Н 5 ) НАL 2 (ТГФ) 3 ], де M-Sc, Eu, Gd, Dy , Але, Еr, Lu. Ціклооктатетраеновие соед. K [M (cot) 2 ], де cot - діаніон циклооктатетраєн, М - Yb, La, Се, Рr, Nd, Sm, Gd, Tb, отримані р-цією МСl 3 з К 2 (cot).Вони стійкі в атмосфері аргону до 360 ° С. Анион [Се (cot) 2 ] - має "сендвічеве" структуру. Комплекси [М (сot) Сl (ТГФ) 2 ], де М - Се, Рr, Nd, Sm, отримані аналогічно, в твердому стані дімерная. Аллільних соед. [М (С 5 Н 5 ) 2 3 Н 5 )], де M- Sc, Sm, Er, але, термічно стійкі, але вкрай чутливі до вологи і повітрю. Отримують їх з [М (С 5 Н 5 ) 2 Сl] і C 3 H 5 MgHal . В р-ціях МСl 3 з C 3 H 5 Li утворюються Li [M (C 3 H 5 ) 4 ], де М-Се, Nd, Sm, Gd, Dy. Алкільні і арильні Л. с. отримують гл. обр. з літій-орг. соед. і МСl 3 . Відомо невелике число соед. типу [MR 3 ], [МК 3 (ТГФ) 2 ], [Li (MR) 4 ] і [(LiL ) 3 M (CH 3 ) 6 ], де L - тетраметілетілендіамін. Олефінових і ацетиленові комплекси практично не вивчені через крайньої нестабільності. Окремі представники отримані соконденсаціей парів металу і орг. з'єднання. Р-цією відповідного металу з ртуть- або талій-орг. соед. отримані [MR 2 ], де М-La, Yb, Tm; R-фтораріл, фенілетініл, що містять метал в ступені окислення +2. Нек-риє лантаноїди реагують з RI, даючи [M (R) I], де М-Eu, Sm, Yb; R-Alk, Аr, що нагадують по хім. св-вам реактиви Гриньяра (див. Гриньяра реакція ). При взаємодій. розчинів Еu і Yb в рідкому NH 3 з циклопентадієніл утворюються нестійкі [M (C 5 H 5 ) 2 (NH 3 ) n ]. Відомий також комплекс Се 4+ - [Се (С 5 Н 5 ) 4 ] - стійке соед. , Добре розчин. в орг. р-телеглядачам. Застосовують Л. с. у вигляді індивідуальних в-в або частіше в складі каталитич. систем для полімеризації і метатезису алкенов, гідрогенізації алкинов, деоксігенірованія епоксидів і сульфоксидів, відновлення альдегідів, перетворення алкилгалогенидов в алкани. Літ.: Вязанкян Н. С., Щолоков Р. Н., Кругла О. А., в кв. : Методи елементоорганічеськой хімії. Підгрупи міді, скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю. Лантаноїди і актиноїди, кн. 2, під заг. ред. А. Н. Несмеянова і К. А. Кочешкова, М., 1974, с. 905-14; Marks T. J., Ernst R. D ... B кн. : Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 3, Oxt, 1982, p. 173-270; Schumann H. [a. o.], "Polyhedron", 1987, v. 6. № 5; Ernst R. D., Marks T. J., "J. OrganomeL Chem.", 1987, v. 318, p. 29-82. Л. Ф. Рибакова, Л. В. Рибін. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.