Камфори

(камфора, 2-борнанон, 1, 7, 7-тріметілбіцікло [2. 2. 1] гептан-2-он), ф-ла I (рисками позначені групи Н 3 ), мовляв. м. 152, 23; бесцв. кристали з характерним запахом; т. пл. (+) - і (Ч) -ізомерів 178, 2-178, 6 ° С, (b) -ізомеру 178-178, 5 ° С, т. Кип. 207, 4-209, 1 ° С (возг.); d 4 20 0, 992; [A] D 20 для (+) -К. + 44, 3 °, для (-) - К. -44, 22 ° (абс. Спирт, 50%); З ° р 1, 733 кДж / (кг. К); DH 0 cгор -5906, 6 кДж / моль, DH 0 пл 34, 45 кДж / кг,

DH 0 ісп 50, 75 кДж / моль; тиск пара, в кПа (° С): 0, 048 (20), 51, 87 (180, 3), 99, 60 (206, 7); потрійна точка 180, 1 ° С (51, 3 кПа). Легко переганяється і переганяється з водяною парою; флуоресціює в УФ світлі; легко розчин. в орг. р-телеглядачам і конц. мінеральних к-тах, погано - у воді; при розтиранні з фенолом, ментолом і цімол утворює евтектіч. суміші. К. має св-вами кетонів: утворює оксим (т. Пл. 118 ° С; т. Кип. 249-254 ° С, з разл.), Семікарбазон (т. Пл. 247, 8 ° С), фенілгідразон (т . кип. 210 ° С / 17 мм рт. ст.); на відміну від більшості кетонів НЕ взаємодій. з NaHSO 3 . При дії на (+) - або (Ч) -К. Вr 2 або Сl 2 утворюються соотв. 3-бромкамфора (т. Пл. 78 ° С) або 3-хлоркамфора (т. Пл. 94 ° С). При нагр. з КОН превращ. в основному в 1, 2, 2, 3-тетраметілціклопентанкарбоновую (камфолевую) к-ту. При нагр. з РСl 5 превращ. в 2, 2-діхлоркамфан (т. пл. 155-156 ° С), к-рий перегруповуються в 2, 4-діхлоркамфан; тривале нагрівання К. з РСl 5 призводить до n-цімол. При кімнатній т-рі К. НЕ взаємодій. з конц. H 2 SO 4 , але у присутності.(СН 3 СО) 2 Про превращ. в камфан-2-сульфокислоту (т. пл. 194 ° С, з разл.); нагрівання з конц. H 2 SO 4 при 105-110 ° С призводить до карвенону (3-n-мент-2-он) і 3 ', 4'-діметілацетoфенону. Під дією HNO 3 До. окислюється в камфорну к-ту (ф-ла II), к-раю далі м. б. окислена до камфановой (III), камфароновой (IV) і, нарешті, тріметілянтарной [НООСС (СН 3 ) 2 СН (СООН) СН 3 ] до- т.


До. міститься в ефірних маслах камфорного лавра, сибірської ялиці, базиліка, полину, камфорного шавлії, а також в т. зв. осмольном скипидарі, що отримується екстракцією смолистої деревини. (+) -К. виділяють з камфорного лавра; (Ч) -К. отримують з хвойного масла сибірської ялиці, що містить до 40% борнеолу і борнілацетата, 20% камфена і 10-30% a-пинена. При цьому суміш борнеолу і борнілацетата виділяють з масла ректифікацією, борнілацетат обмилюють до борнеолу, к-рий потім дегидрирующей в К. В пром-сті (b) -К. синтезують з скипидару або його основного компонента a-пинена (ф-ла V) за схемою:


a-пінен на кислотному кат. (Найчастіше ТiO 2 ) ізомеризується в камфен (VI), к-рий очищають від побічних продуктів (лимонна, терпінолен, фенхенов) і обробкою оцтової або мурашиної к-тій переводять в ізоборнілацетат (VII) або ізоборнілформіат. Останні при обмиленні розчином NaOH перетворюють в ізоборнеол (VIII), к-рий потім дегидрирующей в К. Т-ра кристалізації техн. К. не нижче 164 ° С, вміст осн. в-ва / 87%, етерифікування в-в [3%, води [2%. У промисловості К. - пластифікатор при отриманні целулоїду і плівок на його основі, флегматизаторами бездимних порохів, репелент (проти молі і комарів), вихідний продукт в синтезі бромкамфора. Очищені прир. (+) - К. і синтетичні. (-) - або (b) -К. з вмістом осн. в-ва 97% і т-рій кристалізації 174 ° С підсилюють серцеву діяльність, збуджують центр.нервову систему, стимулюють дихання і кровообіг. К. - кардіотоніч. і аналептіч. ср-во, компонент камфорного спирту і ін. місцевих дратівливих і антисептичен. препаратів; застосовується у вигляді масляного розчину. У медицині використовується також 3-бромкамфора. Для К. т. Доп. 50 ° С, ниж. КПВ 10, 1 г / м 3 . Осн. виробники К. крім СРСР - ФРН, Великобританія, Китай, Індія, Японія. Світове вироб-во ок. 9 тис. Т / рік (1980). Літ. : Чугаєв Л. А., Вибрані праці, т. 2, М., 1955; Саратіков А. С., Камфора. (Фармакологія та клінічне застосування), Томськ, 1966; Рудаков Г. А., Хімія і технологія камфори, 2 видавництва. , М., 1976.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.