ІРІДІЙОРГАНІЧЕСКІЕ З'ЄДНАННЯ

містять зв'язок irЧС. У хім. св-вах І. с. спостерігаються подібності та відмінності з св-вами кобальт- і родійорг. з'єднань. Ступені окислення Ir в І. с. від Ч 1 до + 5, координац. числа зазвичай 4-7. Зв'язки метал - вуглець, як правило, більш міцні, ніж в соед. З і Rh, що призводить до більшої стійкості І. с. Переходи між соед. Ir, що відрізняються ступенями окислення, координац. числами Ir і (або) природою лігандів, щодо утруднені: з цієї причини І. с. не знаходять такого широкого застосування в каталізі, як орг. соед. З і Rh. Для Ir, особливо в ступені окислення +3, дуже характерні сполуки. з однією або двома s-зв'язками IrЧС, що входять в чотирьох- або пятічленний хелатний цикл, як, напр. , В соед. I. Наїб. важливі І. с. - сполуки. Ir (I) і Ir (Ш). Соед. Ir (I) з s-зв'язком IrЧС отримують звичайними методами металлоорг. хімії, напр. , Приєднанням до олефінам соед. зі зв'язками Ir 1 ЧН, дією літійорг. соед. на комплекс Васька ( транс - [Ir (CO) (PPh 3 ) 2 Cl]) і його аналоги: транс-

, транс - [Ir (CO) (PPh 3 ) 2 R], де R - алкіл, арил. Для отримання сполуки. Ir (III) з s-зв'язком IrЧС поряд зі звичайними методами металлоорг. хімії використовують р-ції окислить. приєднання до соед. Ir (I) - міжмолекулярні і внутрішньо-молекулярні (ціклометаллірованіе), напр. :


Комплекс Васька (т. Пл. 323-325 ° С) отримують взаємодій. IrСl 3 або (NH 4 ) 2 [IrCl 6 ] з PPh 3 в 2- (2 -метоксіетоксі) етанолі або ДМФА.Нек-риє p-комплекси Ir утворюються в результаті приєднання ненасичених соед. до координаційно ненасиченим комплексам, напр. , Олефінів до комплексу Васька: транс - [Ir (СО) (РРh 3 ) 2 Сl] + С 2 Н 4 : [Ir (CO) (PPh 3 ) 2 (C 2 H 4 ) Cl]. Ці р-ції зазвичай оборотні. Часто використовують також заміщення лігандів, здійснюване в разі аніонних лігандів в відновить. умовах (напр., заміщення залишку ацетилацетону проводять у присутності. алюмінійорг. з'єднань). Орг. з'єднання Ir (V) містять в якості лігандів h-С 5 (СН 3 ) 5 , а також ін. ліганди, які є сильними донорами, напр. , В соед. [Ir {h-С 5 (СН 3 ) 5 } (СН 3 ) 4 ]. Незважаючи на високу ступінь окислення Ir, ці сполуки. не є типовими окислювачами, для них скоріше характерні р-ції відновить. елімінування і розкладання під дією електрофілов, що призводять до зниження ступеня окислення і координац. числа. У деяких випадках навіть утворюється металеві. іридій. Літ. : Leigh G. J., Richards R. L., в кн. : Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 5, Oxf. , 1982; Dickson R. S., Organometallic chemistry of rhodium and iridium, N. Y., 1983. І. Я. Левітін.

Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.