Діазепіну

мовляв. м. 94, 10. Розрізняють 1, 2, 1, 3 і 1, 4-Д. (Ф-ли i-III соотв.).


Для кожного Д. можливі 4 таутомер, напр. , Для 1, 2-Д. 1Н-, 3Н- (ф-ла I), 4Н- і 5Н-ізомери. Незаміщені Д. не відомі; наиб. значення мають гідрогенізовані Д. і бензодіазепіни. 1Н-1, 2-Д. в кислому розчині протоновану по атому С-4 і ізомеризуються в N-імінопірідініевие іліди:


Під дією світла утворюють ціклобутенодігідропіразоли ф-ли IV. В присутності. мурашиної і трифторуксусной к-т 1Н-1, 2-Д. димеризуется, у присутності. підстав (напр., RONa) перетворюються в 2-амінопіридинів. Під дією NaBH 4 відновлюються в 1Н-2, 3-дигідро-1, 2-Д. ; гідрування над Pd призводить до 1Н-тетрагідро-1, 2-Д.


Отримують 1Н-1, 2-Д. фотоизомеризации N-імінопірідініевих ілідів:


3H-1, 2-Д. отримують нагріванням b-заміщених N-тозілгідразонов ненасичених кетонів. 4H-1, 2-Д. в кислому середовищі протоніруются по атому N-1 і перетворюються в суміш піразолів і піридинів. При нагр. 4H-1, 2-Д. відбувається звуження кільця з утворенням піридазин. Отримують взаємодій. гідразину з піріліевих або тіопіріліевимі солями, а також фотоліз діазаноркарадіена, напр. :


Все 1, 2-Д. мають св-вами диенов і приєднують тетраціанетілен по типу р-ції Дильса - Альдера. 1, 3-Д. вивчені мало. Їх отримують взаємодій. похідних імідазолу з диметилового ефіру ацетілендікарбоновой к-ти; тетрагідропроізводние - з бензонітрил і 1, 4-діамінобутана; гексагідропроізводние - з тетраметілендіізоціаната і води.Дігідропроізводние 1, 4-Д. стійкі по відношенню до дегидрированию, окислення, гідролізу. Катіон дигідро-1 4-діазепіну легко вступає в р-ції електрофор. заміщення. Гідрування, галогенування, нітрування та діазосочетаніе йдуть в положення 6. 6H-Похідні отримують конденсацією 1, 2-діаміноалкенов з 1, 3-дікарбонільних соед. , Напр. :


Літ. : Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т. 8, М., 1985, с. 725. Е Н. Караулова.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.