ДІОКСІНАФТАЛІНИ

(дігідроксінафталіни) З 10 Н 6 (ОН) 2 , мовляв. м. 160, 16; бесцв. кристали (див. табл.); погано розчин. в холодній воді, напр. , Р-рімость при 20 ° С в 100 г Н 2 О 1, 3, 1, 5 і 2, 7-Д. (Ф-ла I) - 1, 8, 0, 016 і 0, 108 г (14 ° С) соотв. ; добре розчин. в спиртах, діетиловому ефірі, водних розчинах лугів (лужні розчини на повітрі швидко темніють через утворення продуктів окислення).


Д. володіють всіма хім. св-вами, характерними для фенолів. Легко утворюють з (СН 3 СО) 2 Про або СН 3 СОСl стійкі, з чіткими т-рами плавлення ацетильную похідні, за допомогою до- яких їх ідентифікують. З диметилсульфатом дають диметилового ефіру. Легко окислюються. Так, 1, 2 і 1, 4-Д. окислюються FeCl 3 або РbО 2 в ефірі або бензолі до 1, 2 і 1, 4-нафтохінонів соотв. , Повітрям в водно-спиртовому середовищі в присутності. NaOH або КОН - до 2-гідрокси-1, 4-нафтохінону.


1, 8-Д. повітрям в аналогічних умовах окислюється до 5-гідрокси-1, 4-нафтохінону (юглон), 2, 6-Д. дією РbО 2 в середовищі бензолу - в 2, 6-нафтохінон ( амфі -нафтохінон). При нагр. з (NH 4 ) 2 SO 3 або водним розчином NH 3 під тиском ОН-групи заміщуються на NH 2 , причому заміщення відбувається легше в b-положення, ніж в a-положення: при 120-150 ° С утворюються аміногідроксінафталіни, при 200-240 ° С - діамінонафталіни (р-ція Бухерера). Д. карбоксіліруются дією СО 2 під тиском при 140-250 ° С у присутності. лугів (р-ція Кольбе - Шмітта).1, 4-Д. конденсується з малеїновим ангідридом при 220 ° С (кат. - АlСl 3 , NaCl) в хінізарін. Д. поєднуються з солями діазонію з утворенням азобарвників, напр. , З 1, 5-Д. отримують 4-азо- і 2, 4-дісазокрасітелі:


У промисловості 1, 5, 1, 6, 2, 6 і 2, 7-Д. отримують лужним гідролізом відповідних нафталіндісульфокіслот конц. розчином NaOH при 220-320 ° С, 1, 3 і 1, 7-Д. - з 1-нафтол-3-сульфокислоти і 2-нафтол-8-сульфокислоти соотв. ; 2, 3-Д. - з 2-нафтол-3, 6-дисульфокислоти з послід. десульфірування 2, 3-дігідроксінафталін-6-сульфокислоти 30% -ної H 2 SO 4 при 150-200 ° С; 1, 8-Д. - з 1, 8-нафтсультона (ф-ла II) або 1, 8-нафтсультама (III):


1, 2 і 1, 4-Д. синтезують відновленням відповідних нафтохінонів. Кольорові р-ції: при взаємодій. з розчином FеСl 3 1, 6-Д. дає мідно-червоний осад, 1, 8-Д. - темно-зелене забарвлення, 2, 3-Д. - темно-синю. 1, 5-Д. (Азурол) - азосоставляющей в произове азобарвників, напр. , З нього отримують о-оксіазокрасітелі, що утворюють на шерсті після хромування міцні чорні забарвлення (домінують чорний П та ін.); азурол застосовують також для синтезу 1, 5-нафтілендіізоціаната. 1, 3, 1, 7, 1, 6, 1, 8-Д. - компоненти кольорових фотоматеріалів. 2, 3-Д. - азосоставляющей в діазотипії, а також реагент для екстракційно-спектрофотометрич. визначення Fe (III), Mo, Ti, V. нітрозопохідні 1, 5, 1, 6, 2, 7-Д. , В молекулах яких брало група NO знаходиться в орто -положенні до ОН-групі, утворюють лаки з солями Cr (III) і Fe (III), стійкі до дії світла, розчинів к-т і лугів. 1, 6-Д. - промежут. продукт в произове фотопроявітелей. Літ. : Доналдсон М., Хімія і технологія з'єднань нафталінового ряду, пров. з англ. , М., 1963, с. 366-77. Н. Б. Карпова.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц.1988.