Дикмана РЕАКЦІЯ

(Дикмана конденсація), внутрімол. конденсація ефірів двоосновний к-т в циклич. b-кетоефіри, напр. :


Д. р. - окремий випадок Клайзена конденсації (взаємодій. Двох молекул складного ефіру з утворенням ацікліч. Кетоефіра). Здійснюється в присутності. підстав (лужні метали, їх гідроксиду, алкоголяти, аміди, гідриди, рідше - тріфенілметілнатрій, N-метіланілід літію та ін.) в інертному атмосфері в середовищі ефіру або ароматичних. р-телеглядачам. Як правило, легко утворюються 5- і 6-членні цикли; в умовах більшого розведення може бути синтез макроциклов. Присутність алкільних груп в a- і b-положеннях до карбоксильної групі перешкоджає циклізації, етоксікарбонільние групи в b-положенні полегшують. З двох можливих продуктів Д. р. утворюється переважно продукт циклізації за участю метиленової групи, що володіє більш вираженими кислотними властивостями, напр. :


В орг. синтезах часто використовується р-ція, зворотна Д. р. , Напр. :


Д. р. застосовується для отримання аліцікліч. , Поліцікліч. і гетероцікліч. з'єднань. Модифікація Д. р. перегрупування N-заміщених фталімід або ізатин в похідні ізохіноліну або хіноліну (р-ція Габріеля - Кольмана), напр. :


При використанні в якості підстави Na або NaOH поряд з продуктами Д. р. у великих кол-вах утворюються циклич. ацілоіни. Р-ція відкрита В.Дікманом в 1894. Про отримання макроцікліч. кетонів циклізацій дінітрілов см. Циглера реакція. Літ ... Вульфсон Н. С., Зарецький В. І., в кн ... Реакція і методи дослідження органічних сполук, кн. 12, М., 1963, с. 7-257. Н. Г. Гамбарян.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.