Декарбоксилюванню

, елімінування СО 2 з карбоксильної групи карбонових кислот або карбоксилатного групи їх солей. Здійснюють зазвичай нагріванням у присутності. к-т або підстав. Д. монокарбонових насичених к-т протікає, як правило, в жорстких умовах. Так, прожарювання ацетату Na з надлишком натронной вапна призводить до відщеплення СО 2 і утворення метану: CH 3 COONa + NaOH

CH 4 + Na 2 CO 3 . Д. полегшується для к-т, що містять в a-положенні електронегативні групи. Легке Д. ацетооцтовою (ф-ла I) і нітроуксусной к-т (II) обумовлено виникненням циклич. перехідного стану: Д. гомологів нітроуксусной к-ти - препаративний метод отримання нітроалканів. Наїб. легко здійснюється Д. к-т, карбоксильная група яких брало безпосередньо пов'язана з ін. електрофор. групами. Напр. , Нагрівання піровиноградної к-ти з конц. H


2 SO 4 легко призводить до ацетальдегіду: При Д. щавлевої к-ти в тих же умовах крім СО


2 утворюються Н 2 О і СО. Д. полегшується також, якщо карбоксильная група пов'язана з ненасиченим атомом С; так, Д. монокаліевой солі ацетілендікарбоновой к-ти - зручний метод синтезу пропіоловой к-ти: Д. ацетіленкарбоновой к-ти здійснюють при кімнатній т-рі в присутності. солей Сu: НС


ССООН

НС = СН + СО

2 . Ароматіч. к-ти декарбоксилируется, як правило, в жорстких умовах, напр., При нагр. в хіноліні у присутності. металеві. порошків. Таким методом у присутності. Сu отримують фуран з пірослізевой к-ти. Д. ароматич. к-т полегшується при наявності електрофор. заступників, напр. , ТРИНІТРОБЕНЗОЙНА к-та декарбоксилируется при нагр. до 40-45 ° С. Д. парів карбонових кислот над нагрітими каталізаторами (карбонати Са і Ва, Аl 2 Про 3 і ін.) - один з методів синтезу кетонів: 2RCOOH: RCOR + Н 2 Про + СО 2 . При Д. суміші двох до-т утворюється суміш несиметричного і симетричного кетонів. Д. натрієвих солей карбонових кислот при електролізі їх конц. водних розчинів (див. Кольбе реакції ) -важливий метод отримання алканів. До р-ціям Д., мають препаративное значення, відноситься галогендекарбоксілірованіе - заміщення карбоксильної групи в молекулі на галоген. Р-ція протікає під дією LiCl (або N-бромсукцинімід) і тетраацетата Рb на карбонові к-ти, а також своб. галогенів (Сl 2 , Вr 2 , I 2 ) на солі карбонових кислот, напр. : RCOOM RHal (М = Ag, К, Hg, T1). Срібні солі дикарбонових к-т під дією I 2

легко перетворюються в лактони: Важливу роль відіграє також оксиди. Д. - елімінування СО 2


з карбонових кислот, що супроводжується окисленням. Залежно від застосовуваного окислювача таке Д. призводить до алкенам, складних ефірів та ін. Продуктам. Так, при Д. фенилуксусной к-ти в присутності. піридин-N-оксиду утворюється бензальдегід: Подібно Д. солей карбонових кислот відбувається Д. елементоорг. похідних і складних ефірів, напр. : Д. складних ефірів здійснюють також під дією підстав (алкоголятов, амінів і ін.) в спиртовому (водному) розчині або хлоридів Li і Na в ДМСО. Велике значення в різноманітних процесах обміну в-в має ферментативне Д. Існує два типи подібних р-ций: просте Д.(Оборотна р-ція) і окисне Д., в к-ром відбувається спочатку Д., а потім дегидрирование субстрату. За останнього типу в організмі тварин і рослин здійснюється ферментативне Д. піровиноградної і a-кетоглутаровой к-т - проміжних продуктів розпаду вуглеводів, жирів і білків (див.


Трікарбонових кислот цикл


). Широко поширене також ферментативне Д. амінокислот у бактерій і тварин. Літ. : Міщенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетичні методи органічної хімії, М., 1982. А. Б. Пономарьов. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.