Деалкілювання

(дезалкілування), заміщення алкильной групи в молекулі орг. соед. на атом Н. В залежності від атома, з до-рим була пов'язана алкильная група, розрізняють С-, О-, n- і S-Д. До Д. іноді також відносять заміщення на атом Н орг. радикалів, напр. , Гидрокси- і ціаналкілов. Д. здійснюють під дією к-т Льюїса, мінеральних та орг. к-т, при піролізі або опроміненні. Легко протікає О-і S-Д. (Напр., Гідроліз складних ефірів і тіоефірів); важче N-Д. амінів; З-Д. зазвичай здійснюють в жорстких умовах - при високій т-рі, тиску, у присутності. каталізаторів. Як правило, легко відбувається заміщення теоретичних алкілів, напр. Д. трет-бутильну групи в аминах здійснюють дією CF 3 COOH при кімнатній т-рі. У деяких випадках важко протікає Д. первинних алкілів, напр. :


Д. толуолу і ін. гомологів бензолу можна здійснити у присутності. водяної пари на Ni-каталізаторах і металах групи Pt при 350-500 ° С. Др. спосіб Д. ароматич. вуглеводнів - дія Н 2 у присутності. каталізаторів (Сr 2 Про 3 / Аl 2 Про 3 , NiO / SiO 2 , NiO / Al 2 O 3 , метали групи Pt на А1 2 Про 3 ). Виходи становлять 60-90%; цей метод зв. гідродеалкілірованіем або відновить. деалкілювання. Механізм Д. може включати освіту іона оксония, амонію і т. П., Напр. :


Відомо непряме Д., напр. Д. теоретичних амінів до вторинних дією BrCN з подальшим гідролізом утворюється цианамида (див.також Брауна реакція ). Д. алкіларенів - один з осн. способів произова бензолу (цим методом отримують ок. 30% бензолу в світі). Дeбутілірованіе, дебензілірованіе (зазвичай за допомогою гідрогенолізу), детрітілірованіе [заміщення групи С (С 6 Н 5 ) 3 ] використовують для зняття N-, О-, S-захисних алкільних груп в синтезі Цукор, нуклеозидов, гліцеридів, пептидів, синтетичні. пеніцилінів. Д. лежить в основі визначення алкоксильной груп, до-рої проводять нагріванням сполуки. з HI і відгонкою утворюється RI ( Цейзеля метод). Літ. : Захисні групи в органічній хімія, пер. з англ ... М., 1976, с. 67-70, 98-101, 153-160; Брагін О. В., Ліберман А. Л., Перетворення вуглеводнів на металовмісних каталізаторах, М., 1981, с. 173-88; Міщенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетичні методи органічної хімії, М., 1982, с. 134 Г 35. Г. Л. Міщенко.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.