Кумул

ненасичений. соед. загальної ф-ли rR ' C (= C) n R " R "' , де n / 2, R, R ' , R:, R "' = Н, Alk, алкеніл, Аr, гетероцікліч. залишки, к. -л. функцією, групи. Розрізняють К. з парним числом подвійних зв'язків , з яких брало відомі пропаду (див. алени ) і пентатстрасни, і з непарним - бутатріени, гексапентаени, октагептаeни, деканонаени. Синтезовано також циклич. К. в природі бутатріени виявлені в рослинах сімейства Compositae. вакантної і алкілзаміщених К. з n = 5 безбарвні або пофарбовані в жовтий колір, арілзамещенние (n [4) інтенсивно забарвлені в кольори від жовтого і помаранчевого до червоного і фіолетового. К. розчин. в бензолі, хлороформі, сірковуглеці, ДМФА, ТГФ; р-рімость зростає при наявності аліфатіч. заступників. вакантної і алкілзаміщених К. розчин. також в етанолі і ефірі. Довжина термінальних подвійних зв'язків в К. 0 , 132-0, 135 нм, сусідніх з ними 0, 126-0, 128 нм, центральної (в гексапентаене) 0, 130 нм. Несиметрично заміщені К. з парним числом подвійних зв'язків можуть мати оптич. активністю і існувати у вигляді енантіомерів, з непарним - у вигляді p-діастереомерів. Останні легко перетворюється. один в одного. Незаміщені К. отримані для сполуки. з n [4 (останні нестійкі при кімнатній т-рі). К. з n / 7 стійкі тільки в розчинах. Більшість К. відомо у вигляді тетраарілпроізводних. За хім. св-вам К. багато в чому подібні до олефінам: гидрируются до відповідних алканів, легко взаємодій.з галогенами, окислюються Про 3 до карбонільних соед. , Напр. :


Бутатріени піддаються ретропрототропной перегрупування під дією лугів, циклизующихся при УФ опроміненні, приєднують електрофор. реагенти у присутності. металеві. К., напр. :


Пентатетраени менш стабільні, ніж бутатріени; легко приєднують нуклеофіла. реагенти, з I 2 утворюють періодіди. Р-ції гексапентаена протікають по центр. подвійного зв'язку: при дії брому утворюється дібромпроізводное біс аллена; при відновленні амальгамою Аl- біс -Алла, к-рий у присутності. спиртової лугу перегруповуються в вінілбутатріен, напр. :


наиб. загальні способи отримання К. - елімінування галогенів і галогеноводородов з ацікліч. і циклич. галогенідів, що містять потрійну (р-ція 1) або подвійну зв'язок (2), а також по Дерінг реакції, напр. :


До. з непарним числом подвійних зв'язків отримують також по р-ції Віттіга (3), відновленням a, a'-дигідрокси (поли) -алкінов (4), одночасним дією (СН 3 СОО) 2 О і КОН в ефірі на діарілпропіноли (5), перегрупуванням енінових хлоридів або ефірів (6), напр. : Літ. :



Фішер Р., в кн. : Хімія алкенов, під ред. С. Пата, пров. з англ ... Л ... 1969. с. 628-709; Murray М., в кн. : Houben - Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 5 / 2a, Stuttg. , 1977, S. 963-1076; The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1-2, Chichester, 1980. Ф. Е. Купeрман . Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.