КООРДИНАЦІЙНІ Поліедр

молекулярні багатогранники, вершинами до яких служать все атоми молекули (ліганди), безпосередньо пов'язані з довільно обраним центр, атомом, а також неподіленого електронні пари, якщо вони є. Число вершин одно координац. числу центр. атома. Ребра К. п. -отрезкі прямих, попарно з'єднують атоми його координац. сфери. Число топологічно разл. поліедров при заданому числі вершин визначається теорією багатогранників. Всі реальні К. п. Опуклі. Поліедріч. молекули без центр, атома (кластери металів, поліедрани і ін.) не належать до К. п. наиб. поширені К. п. з нижчими координац. числами. Числа 4 відповідає тетраедр [типовий для сполуки. З, si, Pt ° и др.] І вироджених випадок тетраедра - плоский квадрат [Pt і ін.], Числу 5-трігональная Бипирамида (Р, Rh, Fe) і тетрагональна піраміда (Mo, W), числу 6-три фігури : октаедр [З 3+ , Pt 4+ і ін.] і рідше трігональная призма, пентагональними призма. Більш складні фігури, напр. тетрагональна антипризми [(CH 3 ) 8 W, координац. число 8], зустрічаються рідко. Перечисл. фігури найвищої симетрії серед топологічно еквівалентних реалізуються в тому випадку, якщо ліганди однакові або близькі за структурою: в більшості реальних молекул спостерігаються відхилення від правильних К. п. (при збереженні числа вершин, ребер і граней), напр.трігональная піраміда замість тетраедра, тетрагональна Бипирамида замість октаедра. Високі координац. числа, аж до 12, характерні для РЗЕ. Поліедри, мають координац. числа 5 і вище, відносяться до стереохимической нежестким молекулам, т. к. схильні до швидкої внутрімол. ізомеризації без розриву зв'язків (див. політопна перегрупування ). Всі поширені К. п. При наявності однакових лігандів ахіральни. Хіральність виникає при введенні дек. видів лігандів і розташуванні їх в К. п. певним чином. Плоский квадрат завжди ахірален, т. К. Має площину симетрії; тетраедр Хіраль, тільки якщо всі 4 ліганда різні. У тригональной біпіраміди (ф-ла I) і тетрагональної піраміди (II) для досягнення хиральности досить тільки трьох видів лігандів, якщо вони розміщені, як показано нижче (жирною крапкою позначений центр. Атом):


Подання про К. п. Відноситься як до изолир. молекулам, так і до молекул в-ва в будь-якому агрегатному стані. У нескінченних кристалічних. структурах К. п. укладаються разл. чином в більш складні комбінації. Поняття До п. Застосовується при аналізі структур молекул, кристалічних. структур, спектроскопічних і ін. фіз. -хімія. св-в, а також реакц. здібності. Літ. : Гіллеспі Р., Геометрія молекул, пров. з англ. , М., 1975; Соколов В. І., Введення в теоретичну стереохімію, М., 1979; Кипертом Д., Неорганическая стереохімія, пров. з англ. , М., 1985. В. І. Соколов .


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.