КЛeЯ-Кіннер-ПEРРЕНА РЕАКЦІЯ

(р-ція Кіннер Перрена), отримання похідних фосфонових і фосфінових к-т (гл. обр. галогенангидридов, їх тво- і селеноаналогов) взаємодій. алкілгалогеніду з галогенідів тривалентного Р і АlСl 3 (або ін. подібній до-тієї Льюїса) з послід. обробкою утворюється комплексу в-вом, що містить реакційноздатні групи, напр. :


Як галогенідів Р використовують сполуки. загальної ф-ли R n PHal 3-n , де п = 0 або 1, R = Alk, OAlk; Hal = Cl, Br. В р-цію вступають хлор, бром і іодпроізводние вуглеводнів (останні наиб. Активні); при використанні пропіл-, бутил- і ізобутілгалогенідов утворюються сполуки. з ізомерних алкільним радикалом. Отримання комплексів за участю високореакціонноспособних алкилгалогенидов (напр., СН 3 Сl, С 2 Н 5 Сl, С 2 Н 5 I) здійснюють при охолодженні, в інших випадках реагенти змішують і нагрівають в герметичній посудині або в реакторі зі зворотним холодильником. Як р-телеглядачам часто використовують надлишок RHal. При еквімолярних співвідношенні реагентів утворюються тверді комплекси. при співвідношенні RCl: R ' PCl 2 : AlCl 3 , що дорівнює 1: 1: 2, -рідку, к-які більш зручні в зверненні. Розкладання комплексів проводять: водою при т-ре ок. 0 ° С в середовищі СН 2 Сl 2 ; карбоновими к-тами, СО, альдегідами або кетонами за відсутності р-розчинника при 80-170 ° С; сераорг.сполуками, а також сірої і сульфідами металів при 60-100 ° С (утворюються тіонфосфонати або тіонфосфінати). Варіюючи кількість взятого в р-цію спирту, отримують RP (O) (OR ') Cl або RP (O) (OR') 2 . Для зв'язування галогенида металу застосовують КСl, піридин або дибутилфталат. За р-ції, подібної описаної, з комплексів на основі АlСl 3 при дії на них восстановителей (напр., Порошку Al, Zn або Fe) отримують галогенфосфіни, при дії HF, SbF 3 або АsР 3 -фторфосфорани, при дії амідів пергалогенкарбонових к-т - фосфазоаціли RC (O) N = PHal 3 . Р-цію застосовують в лаб. практиці. Вона відкрита Дж. Клеєм в 1951 і незалежно А. Кіннер та Е. Перреном в 1952. Літ ... Ивин С. З. [и др.]. в кн ... Хімія і застосування фосфорорганічних сполук. Праці третьої конференції. М., 1972, с. 387 97 Г І. Дрозд Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.