Карбазол

(дібензопіррол, діфеніленімін), ф-ла I, мовляв. м. 167, 2; бесцв. кристали, т. пл. 247-248 ° С, т. Кип. 355 ° С, 200 ° С / 147 мм рт. ст. ; не розчин. в воді, розчин. в орг. р-телеглядачам. Р-рімость в 100 мл етанолу становить 0, 92 г (1, 4 ° С), ефіру 3, 1 г (30 ° С), бензолу 5, 3 г (50 ° С), ацетону 11, 1 г (30 ° С). З пікринової к-тій утворює сполуки. з т. пл. 185-186 ° С, з ТРИНІТРОБЕНЗОЛ - з т. Пл. 166 ° С. К. - гетероароматіч. соед. , Ароматичность догрого обумовлена ​​наявністю 14 p-електронної системи за участю неподіленої пари електронів атома N. Слабка к-та (р До а у воді 16, 7, в ДМСО 19, 6). Для К. характерні св-ва NH-кислот.


Він утворює солі з лужними металами, розкладає реактив Гриньяра до вуглеводню і N-карбазолілмагнійгалогеніда. N-металопохідні К. легко алкілуючі по атому N, з СО 2 утворюють карбазол-9-карбонову к-ту, при взаємодій. з ацетиленом під тиском у присутності. КОН і ZnO - N-вінілкарбазол. Нітрозірованіе К. йде по атому N з утворенням 9-нітрозокарбазола, к-рий під дією НСl при нагр. перегруповуються в 3-нітрозопохідні. Для К. характерні р-ції електрофор. заміщення гл. обр. в положення 1 і 3. При нитровании К. нитрующей сумішшю утворюється суміш разл. нітропохідних, аж до 1, 3, 6, 8-тетранітрокарбазола; в нітробензол утворюється тільки 3-нітрокарбазол. Галогенування К. у присутності. к-т Льюїса супроводжується утворенням 3- і 3, 6-галогенопроізводних, сульфування за допомогою H 2 SO 4 - освітою 3-карбазолсульфокіслоти або 1, 3, 6, 7-карбазолтетрасульфокіслоти.Ацилирование по Фриделю - Крафтс призводить до 3, 6-діацільному похідному. При конденсації К. з n-нітрозофенолом утворюється барвник - гідроновий синій (ф-ла II).


При окисленні за допомогою КМnО 4 До. превращ. в 9, 9'-дікарбазоліл, за допомогою Na 2 Cr 2 O 7 в середовищі Н 2 4 - в 3, 3 'дікарбазоліл. При відновленні оловом в НСl превращ. в 1, 2, 3, 4, 4а, 9а-гексагідрокарбазол, при каталитич. гидрировании в жорстких умовах - в суміш в-в з разл. ступенем насиченості аж до додекагідрокарбазола. Осн. джерело К. - антраценовое масло, що виділяється з кам. -уг. смоли. Від антрацену К. відокремлюють у вигляді Na- або К-солей, нерозчинних в орг. р-телеглядачам. Синтетичні. К. отримують циклизацией дифениламина при пропущенні через розпечену трубку (р-ція 1), о, про '- діамінодіфеніла в кислому середовищі (2), фенілгідразона циклогексанона у присутності. кислих каталізаторів по р-ції Фішера з послід. дегидрированием виходить 1, 2, 3, 4-тетрагідрокарбазола (3); тримаючи. розкладанням 1-феніл-1, 2, 3-бензотриазол (р-ція Гребе - Ульмана), отриманого диазотировании о-амінодіфеніламіна (4); знесірчення фенотиазина під дією Сu (5): Ідентифікацію К. проводять зазвичай по т-ре плавлення пікрату або похідного з ТРИНІТРОБЕНЗОЛ. Застосовується К. в произове барвників; його недо-які нитро- і хлорпохідні інсектициди; N-вінілкарбазол мономер в произове термопластиків. К. - промежут. продукт при синтезі N-вініл і полі-N-вінілкарбазолов.


Літ. : Гетероциклічні сполуки, під ред. Р. Ельдерфілда, пров. з англ. , Т. 3, М., 1954, с. 231-69; Івaнскій В. І., Хімія гетероциклічних сполук, М., 1978. с. 110-11 М. А. Юровская. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред.І. Л. Кнунянц. 1988.