Карбаніони

орг. аніони з парним числом електронів, отрицат. заряд в яких брало (по крайней мере, формально) зосереджений на атомі вуглецю. Приклади К. СН 2 = СНЧСН 2 - , РhСН 2 - , - СН (Соос 2 Н 5 ) 2 . Карбаніони центр за відсутності пов'язаних з ним заступників має пірамідальну конфігурацію, що зазнає швидку інверсію; при наявності p-сполучених заступників плоску конфігурацію. Зазвичай К. утворюють іоннопостроенние соед. , Напр. Ph 3 C - Na + . Генерують К. відривом протона від орг. соед. RH (т. Зв. СH -кислоти ) під дією сильних основ: , де

До р -> константа рівноваги, В - підстава. При відриві двох, трьох або більшої кількості протонів утворюються соотв. ди-, три- або Поліаніонна. К. можуть також утворюватися в якості промежут продуктів при електрофор. заміщення. Стабільність К. і, отже, легкість їх отримання зростає при наявності в RH електроноакцепторних груп (внаслідок делокалізації заряду по системі сполучених або кратних зв'язків), а також в розчині через сольватації. Кількостей. характеристикою стабільності К. (або кислотності СН-кислоти) зазвичай служить константа рівноваги До р або параметр р До а => Ч lg p . Значення р До а визначені для мн. орг соед. в протонодонорних (вода і водно-спиртові суміші) і в апротонних (ТГФ, 1, 2-диметоксиетан, циклогексиламін, ДМСО та ін.) Р-телеглядачам, а також в газовій фазі методом іонного циклотронного резонансу. Концентрація своб. К. в розчині зазвичай мала. Вони існують в осн. у вигляді контактних і сольватно-розділених іонних пар. відносить. зміст іонних частинок разл. типу залежить від будови К., розміру катіона, природи середовища і т-ри. Всі ці частинки мають, як правило, разл. спектральні характеристики і відрізняються по реакц. здібності. Напр. , Нуклеофіла. заміщення і приєднання за участю своб. К. відбувається в 10-10 4 разів швидше, ніж за участю іонних пар. К., особливо що утворюються з СН-кислот з р До а >> 10, хімічно дуже активні. Вони піддаються внутрімол. превращ. , Що призводить до більш стійким структурам. У К. аллільного і пропаргільного типів зазвичай відбувається міграція кратних зв'язків. К. в перегрупуваннях Стівенса і бензильну, р-ціях Соммле, Віттіга зазнають 1, 2-міграцію; перегрупування Фаворського протікає зі стадією 1, 3-елімінування. наиб. важливі в орг. синтезі р-ції К., що призводять до утворення зв'язків СЧС: нуклеофіла. заміщення (напр., р-ція Вюрца) і приєднання по карбонільної групі (напр., конденсації Клайзена, Альдольна, р-ції манних, Кнёвенагеля, Перкина) і по активир. подвійний зв'язку (напр., приєднання по Міхаелю і аніонна полімеризація). Широке поширення отримали синтези на основі К., що проводяться в умовах міжфазного каталізу. Літ. : Крам Д., Основи хімії карбаніони, пров. з англ. , М., 1967; Реутов О. А., Білецька І. П., Бутін К. П., СН-Кислоти, М., 1980; Іони і іонні пари в органічних реакціях, пров. з англ. , М., 1975; Соловьянов А. А., Білецька І. П., «Успіхи хімії», 1978, т. 47, ст. 5, с. 819-46; Загальна органічна хімія, пер. з англ. , Т.1, М., 1981. с. 545-68. А. А Соловьянов. Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.