АЛЛЕНА РЕАКЦІЯ

отримання фосфорілірованний оксимов взаємодій. ефірів к-т тривалентного фосфору з

галогеннітро- або

галогеннітрозосоедіненіямі, напр. :

де R-opr. радикал; X = О, S; R'-Alk, Ar, OAlk, NAlk, NHAlk, F, Cl, Br; R "-H, Alk, F, Cl, Br; R '" - Alk, COO Alk, F, Cl; Hal-Cl, Br. Р-цію проводять в середовищі орг. р-розчинника або без нього при т-рах від -40 до 50 З З. Нітрозосполуки, як правило, мають більш високою реакційною здатністю, ніж нітропохідні. Швидкості р-ций зростають зі збільшенням рухливості атома Hal і при збільшенні нуклеофильности атома Р; вихід 10-80%. Побічні продукти - фосфорілсодержащіе соед. , Напр. ROP (O) R 2 (в р-ціях з нітропохідними), соед. , Що утворюються в результаті перегрупування Арбузова [при взаємодій. RHal з вихідним соед. Р (III)], а також високомолекулярні. соед. (При залученні в р-цію циклич. Ефірів).

Вважають, що початковий акт р-ції-атака атома Р на атом Hal з утворенням проміжних. соед. I чи II,

к-які при відщепленні RHal перетворюються в кінцевий продукт. У разі використання циклічних ефірів відщеплення RHal може не відбуватися, т. К. Стабілізація проміжних сполук можлива в результаті розкриття циклу, напр. :

Р-цію використовують в лаб. практиці. Вона відкрита Дж. Алленом в 1957.

Літ. : Хімія і застосування фосфорорганічних сполук, М., 1972, с. 273-79, 303-11; Alien J. F., "J. Атег. Chem. Soc.", 1957, v. 79, № 12, p. 3071-73. Г. І. Дрозд.

Хімічна енциклопедія.- М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.