УЗГОДЖЕНІ РЕАКЦІЇ

(концертні р-ції), елементарні багатоцентрові р-ції, в яких брало розрив і утворення зв'язків відбуваються одночасно. В СР. не приймають участь інтермедіати; вихідне соед. і продукт р-ції розділяє тільки перехідний стан, що має більш низьку енергію, ніж перехідні стани при ступінчастому (Постадійний) протіканні тієї ж р-ції (т. зв. енер-гетіч. критерій узгодженості). Так, з трьох можливих механізмів Коупа перегрупування наиб. кращий узгоджений механізм, що включає [3, 3] -сігматропний зрушення, к-рому відповідає найнижче значення своб. енергії активації.

Окремі випадки С. р. -періцікліческіе реакції і синхронні реакції. У перехідному стані синхронних р-ций зміни характеру зв'язування (такі, як розрив і утворення зв'язку) відбуваються в однаковій (порівнянної) ступеня. У загальному випадку до синхронним м. Б. віднесені С. р. , Що протікають через симетричні перехідні стани. Перехідні стани несинхронних С. ​​р. мають нек-риє риси, властиві інтермедіатами східчастих р-ций (напр., біполярний характер).

Для доказу узгодженості р-ції використовують дані по стереоспеціфічность процесу (стереоспеціфіч-ність-необхідна умова узгодженості), оптич. активності, ефектів заступників і р-телеглядачам, ентальпії і ентропії активації, кинетич.ізотопним ефектів і т. д.

За умовами протікання С. р. діляться на тёрміч. (Протікають в основному електронному стані) і фотохім. (Протікають в збудженому електронному стані).

Для С. р. справедливий принцип збереження орбітальної симетрії (див. Вудворда-Хофмана правила). Перебіг р-ций описується граничних орбіталей теорією.

Літ. : Вудворд Р., Хофман Р., Збереження орбітальної симетрії, пров. з англ. , М., 1971; Джілкріст Т., Сторр Р., Органічні реакції і орбітальна симетрія, пров. з англ. , М., 1976; Gajewski J. J., "Асі. Chem. Res.", 1980, v. 13, № 5, р. 142-48. М. Е. Клейкий.


Хімічна енциклопедія. - М.: Радянська енциклопедія. Під ред. І. Л. Кнунянц. 1988.